ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидирование легко диссоциирующими галоидными соединениями металлоидов из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 6" Систематическое изучение действия пятихлористого и пятибромистого фосфора на алифатические кетоны провел А. Е. Фаворский с сотрудниками - . Как было показано ранее, ди-изопропилкетон при действии пятихлористого фосфора, в противоположность другим кетонам, не замещает карбонильный кислород на хлор, а образует а-хлорзамещенный кетон . А. Е. Фа-ворский установил, что эта реакция имеет общий характер для всех кетонов типа RR H O HRR и Rз O HR2 и становится главной при использовании пятибромистого фосфора. [c.87] Таким образом, пятибромистый фосфор оказался удобным бромирующим агентом для алифатических, алициклических и жирноароматических кетонов, для которых бромирование элементарным бромом часто проходит с осложнениями. [c.87] Выходы а-бромальдегидов наиболее высоки (до 70—75%) для альдегидов с пятью—семью углеродными атомами (валерьянового, гексилового, энантового и др.). [c.87] Для проведения реакции эквимолекулярные количества нитрила и галоидного фосфора нагревают до окончания выделения галоидоводорода. [c.88] Реакцию ведут в бензоле или хлороформе вначале при комнатной температуре, далее при нагревании. [c.88] Галоидные соединения фосфора могут галоидировать также некоторые ароматические оксиальдегиды. Например, пятибромистый фосфор при нагревании до 100° бромирует З-метокси-4-бенз-оксибензальдегид до 5-бромпроизводного °. [c.89] В литературе описаны два случая применения хлорокиси фосфора для заместительного хлорирования. [c.90] В 1947 г. Катада получил 4-хлорпиридин при нагревании М-окиси пиридина с хлорокисью фосфора до 140— 150°, а в 1951 г. Като и Ота применили хлорокись фосфора для хлорирования М-окиси 2,6-диметилпиридина и получили 4-хлорпроизводное с выходом 75 % . [c.90] Таким образом, пятихлористый и пятибромистый фосфор являются неплохими галоидирующими агентами, которые в некоторых случаях (галоидирование вторичных нитрилов, синтез имид-хлоридов и бромидов алифатических кислот) следует предпочесть всем иным агентам. [c.90] Вернуться к основной статье