ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Родионов и Н. Г. Ярцева. Реакция Кижнера из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 1" Последние десятилетия ознаменовались большими успехами органической химии, научные основы которой. были заложены примерно в середине девятнадцатого столетия. [c.5] Успехи органического синтеза способствовали быстрому развитию многих отраслей промышленности и широкому применению разнообразных органических соединений и органических материалов в промышленности, транспорте, строительстве, медицине и т. д. сюда относятся искусственное жидкое топливо, синтетические волокна, пластические массы, красители, фармэцевти-ческие препараты, витамины, антибиотические вещества, гормоны и др. Область применения органического синтеза непрерывно расширяется, и к настоящему времени накоплено огромное количество экспериментального материала. Большие успехи достигнуты также и в развитии методов исследования органических соединений. [c.5] Однако все имеющиеся сведения рассеяны по страницам различных литературных источников, главным образом многочисленных научных журналов. Подготовляя экспериментальную работу и проводя ее, химик-исследователь постоянно обращается к этим источникам для подбора материалов, относящихся к интересующим его реакциям или методам исследования. Собираиие литературного материала, его подробное изучение и систематизация являются, как правило, делом нелегким и требующим много времени. [c.5] Эта работа облегчается использованием обзорных статей, в которых освещаются отдельные вопросы органической химии. Особенно ценны такие обзоры для работников заводских лабораторий, аспирантов, преподавателей и студентов высших учебных заведений и, безусловно, для органиков-экспериментаторов, ведущих научную работу в многочисленных исследовательских институтах Советского Союза. [c.6] В связи с этим предпринято издание сборников под общим названием Реакции и методы исследования органических соединений . Сборники будут состоять из монографических статей-обзоров, посвященных наиболее важным и интересным вопросам органической химии. [c.6] Предполагается выпускать ежегодно 2—3 сборника, объемом 10—15 печатных листов каждый. [c.6] Выпускаемые сборники не будут дублировать аналогичное переводное издание, выходящее под общим названием Органические реакции . Однако Редакция считает, что темы -некоторых статей указанного издания, представляющие значительный интерес для советского читателя, могут быть включены и в тематику наших сборников с тем, чтобы соответствующие вопросы были изложены заново, с надлежащей полнотой. При этом будет уделено особое внимание работам отечественных химиков, так как нередко в иностранных изданиях эти работы в достаточной мере не освещаются. [c.6] Выпуская первый сборник, Редакция считается с возможностью недочетов и ошибок, поэтому все замечания и указания на упущения будут приняты с глубокой признательностью. [c.6] Реакция протекает настолько гладко, что может служить общим способом получения замещенных гидразинов. [c.9] Другая изученная Н. М. Кижнером реакция — окисление замещенных гидразинов красной кровяной солью — также оказалась реакцией общего типа. Окислив этилментилгидразин, Кижнер получил углеводород ментан. [c.10] Техническое выполнение этой реакции у Кижнера иное, чем у Вольфа. В то время как по Кижнеру обычно гидразон прибавляется по каплям на нагретый катализатор (КОН Р1), помещенный в колбу для вакуумперегонкн, и реакция не лимитируется размером аппаратуры, потому что образующиеся продукты тотчас же отгоняются из реакционного сосуда, по Вольфу реакция проводится исключительно в запаянных трубках, а катализатором служит этилат натрия. [c.11] Оба варианта дали возможность синтезировать с хорошими выходами очень чистые углеводороды различных рядов и сделали легко доступными многие соединения, ранее получавшиеся лишь с большим трудом, а также помогли приготовить много новых, до тех пор неизвестных представителей класса углеводородов и их производных. [c.11] Впоследствии другие исследователи внесли ряд изменений в первоначальные методики Кижнера и Вольфа. Изменилась техника проведения реакции. Ее стали проводить в высококипящих растворителях, что дало возможность работать при атмосферном давлении и избежать неудобств, связанных с запаиванием трубок или необходимостью ведения процесса в автоклаве. Были также предложены иные катализаторы, о чем будет сказано ниже. [c.12] Метод каталитического разложения гидразонов и ииразолино-вых оснований дал обширный опытный материал, и открываемые им возможности синтезов во многих областях органической химии до сих пор еще не исчерпаны. [c.12] Как указывалось выше, гидразоны обычно устойчивы при перегонке, но если нагревание производится в присутствии щелочи, то начинается разложение, которое протекает далее уже само собою, часто не требуя больше нагревания, а иногда проходит даже со скоростью взрыва. Такая легкость разложения заставляет предполагать участие щелочи в процессе, предшествующем реакции разложения. [c.12] Было показано, что реакция действительно проходит через стадию образования промежуточного продукта, и были определены константы скорости как образования, так и распада этого быстро-исчезающего вещества. [c.13] Форма И аналогична производным моноалкилдиимина, которые, ка к известно, неспособны к существованию в обычных условиях и легко- отщепляют азот, чем и объясняется чрезвычайная легкость, с которой проходит эта реакция. [c.13] По аналогии Зейберт также допускает, что гидразоны способны к образованию металлических солей. Последнее, действительно, наблюдалось и ранее , а также подтвердилось его же 01пыта1ми с гидразоном бензальдегида. [c.13] Вернуться к основной статье