ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение полярографически активных веществ в смесях из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 5" В табл. 2 приведены некоторые данные по анализу смесей перекисей с альдегидами, полученные В. Я. Штерном и С. Полляк . [c.42] Смесь веществ но составу по данным анализа Ошибка. [c.43] Следует отметить, что ошибка определения формальдегида в смесях иногда достигает 30—40%. Это объясняется тем, что на высоту волны формальдегида сильно влияют даже небольшие изменения в условиях опыта. Например, небольшой сдвиг pH в сторону кислотности резко уменьшает величину предельного тока, а незначительное повышение температуры сильно увеличивает предельный ток. [c.43] Для количественного определения 7-изомера особенно удобно использовать первую волну. Кроме того, было установлено, что в буферном растворе из хлористого калия—ацетата натрия восстанавливается только у-изомер. Гептахлорциклогексан и окта-хлорциклогексан не мешают определению у-гексахлорциклогек-сана. [c.45] Разработан также полярографический метод определения ДДТ в технических препаратах, основанный на том, что ДДТ дает волну при наиболее положительных значениях потенциала, чем остальные изомеры . [c.45] при снижении pH потенциал полуволны акролеина сильно возрастает, в то время как потенциал полуволны формальдегида изменяется мало. Это приводит к тому, что в кислых средах формальдегид и акролеин образуют раздельные волны. Второй прием разделения волн осгюван на введении в смесь реагента, который взаимодействует либо только с одним из компонентов смеси,. образуя полярографически неактивное соединение или соединение с другим потенциалом полуволны, либо реагирует с обоими компонентами смеси, но с различными скоростями. Так, для разделения волн формальдегида и акролеина в щелочной среде можно использовать димедон, который быстро и количественно реагирует с формальдегидом, не действуя на акролеин. На рис. 25 приведены полярограммы формальдегида в отсутствие димедо-на и после добавления димедона. [c.45] Значительно сложнее случай, когда вещества имеют одинаковые (или близкие) потенциалы полуволн и одинаковые химические свойства. В этом случае для разделения волн отдельных компонец-тов можно либо перевести их при помощи какой-нибудь количественно идущей реакции в другие вещества с различными потенциалами полуволн, либо использовать для разделения компонентов разницу в физических свойствах. [c.46] Химический метод разделения волн применяется, например, для совместного определения этиленхлоргидрина и пропиленхлор-гидрина. Для проведения анализа смесь гидролизуют нагреванием в запаянной трубке с раствором двууглекислого натрия, затем окисляют образовавшиеся гликоли периодной кислотой, отгоняют формальдегид и уксусный альдегид и определяют их обычным полярографическим путем. По полученным данным рассчитывают содержание этиленхлоргидрина и пропиленхлоргидри-на в исходной смеси . [c.46] Для совместного определения высших алифатических альдегидов (начиная с уксусного) полярографическим путем М. И. Гербер, А. А. Добринская и М. Б. Нейман э воспользовались различием в их летучести. Авторы продували определенное количество водорода через систему из двух полярографических ячеек. В первой ячейке находилась подготовленная к полярографиро-ванию испытуемая смесь альдегидов (например, уксусного и масляного), во второй—чистый растворитель. Пузырьки водорода проходили через обе ячейки и собирались в газовую бюретку. [c.46] Через определенные промежутки времени растворы в обеих ячейках полярографировались. Зная скорость выдувания каждого альдегида из первой ячейки и скорость накопления их во второй ячейке, которые были определены предварительными опытами, можно было вычислить начальные концентрации альдегидов в. исходной смеси по изменению величины суммарного диффузионного тока в первой ячейке и во второй ячейке. Таким образом, для раствора, содержащего 1,35-моль л уксусного альдегида и 0,9-10 2 моль л масляного альдегида, экспериментальным путем было найдено , А2Л0- моль л уксусного альдегида и 0,87-10 2 моль л масляного альдегида, т. е. значения, близкие к истинным. [c.47] Для двойной смеси Для тройной смеси. [c.47] Коэффициенты экстрагирования а , а определяют предварительно экспериментальным путем. Решая системы уравнений, находят искомые значения концентраций. [c.47] Вернуться к основной статье