ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Замещение хлора аминогруппой из "Полупродукты анилинокрасочной промышленности" Реакции замены хлора в ароматических соединениях на другие заместители были открыты в 1870 году русскими химиками А. Н. Энгельгардтом и П. А. Лачиновым, впервые получившими динитроанилин и динитрофенол из динитрохлорбензола, а также п-нитроанилин и -нитрофенол из п-нитрохлорбензола. В настоящее время эти реакции широко применяются в анилинокрасочной промышленности для получения многих полупродуктов, бензольного ряда, как, например, фенола, /г-нитроанилина и динитрофенола. В нафталиновом ряду эти реакции не получили применения. В антрахиноновом ряду таким способом получают -ами-цоантрахинон. [c.270] Течение и условия реакции замещения хлора зависят от характера замещающей группы, природы исходного хлорзамещен-ного и наличия катализатора реакции. [c.270] В производстве полупродуктов хлор чаще всего заменяют на аминогруппу, ариламиногруппу, оксигруппу и алкоксигруппу. [c.270] Подвижность хлора в ядре, т. е. легкость, с которой он замещается на другие группы, повышается при наличии нитро- и сульфогрупп в орто- и пара-положениях по отношению к атому хлора. Еще более подвижен хлор в соединениях, имеющих по две нитро- или сульфогруппы в орто- и пара-положеннях по отношению к атому хлора. [c.270] В качестве исходных продуктов для замены хлора на другие группы в производстве полупродуктов используют хлорбензол (I), /2-нитрохлорбензол (П), о-нитрохлорбензол (П1), п-дихлорни-тробензол (IV), 2,4-динитрохлорбензол (V) и натриевую соль л-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты (VI). [c.270] Наиболее прочно связан с бензольным ядром хлор в хлорбензоле. В соединениях П, Н1 и IV прочность связи хлора с ядром уменьшается, или, что то же самое, подвижность хлора заметно повышается. Еще более подвижен хлор в соединениях V и VI. В п-дихлорнитробензоле (IV) на другие группы замещается только атом хлора, находящийся в орто-положении по отношению, к нитрогруппе. Второй атом хлора, расположенный в мета-положении к нитрогруппе, совершенно не способен замещаться на другие группы. [c.270] Катализаторы применяют только для реакций с соединениями, содержащими малоподвижный атом х-гюра, например, с хлорбензолом и р-хлорантрахиноном. Катализаторами обычно служат соединения меди, в частности—медный купорос. [c.271] На 1 моль хлорпроизводного следует расходовать 2 мол я аммиака. Практически, однако, процесс ведут со значительным избытком аммиака применяют от 5 до 10 молей NHg на 1 моль исходного продукта. [c.271] Аминирование соединений, содержащих хлор и две нитрогруппы, например, динитрохлорбензола (V) или одну нитрогруппу и одну сульфогруппу, например, п-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты (VI) ведут при температуре не выше 150° и давлении не более 10 атм. [c.271] Аминирование соединений, содержащих хлор и одну нитрогруппу, ведут при температуре выше 170° и давлении до 75 атм. В таких условиях получают п- и о-нитроанилины. [c.271] По окончании аминирования избыточный аммиак отводят в. поглотительную установку. Обработка реакционной массы после аминирования состоит в фильтрации полученного амина и в отмывании его на фильтре от хлористого аммония водой. [c.271] Вернуться к основной статье