ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство я-нитрохлорбензола и о-нитрохлорбензола из "Полупродукты анилинокрасочной промышленности" СЯ на аминогруппу, при этом образуется /г-нитроанилин (5), из которого, при восстановлении сернистым натрием, образуется п-фенилендиамин (Р). [c.329] При действии на п-нитрохлорбензол едкого натра, при высокой температуре под давлением, атом хлора замещается на гидроксил, причем образуется п-нитрофенол (5), из которого, при восстановлении сульфгидратом натрия. [c.329] При замещений в о-нитрохлорбензоле атома хлора на аминогруппу (при действии аммиака при высоких температуре и давлении) получается о-нитро-анилин (2), из которого путем восстановления сернистым натрием получают о-фенилендиамин (5). В результате замещения хлора в о-нитрохлорбензоле на гидроксил, при действии едкого натра, образуется о-нитрофенол 4), а из него—при восстановлении сульфгидратом натрия—о-аминофенол (5). [c.330] При восстановлении о-нитрохлорбензола чугунной стружкой, в присутствии хлористого железа, образуется о-хлоранилин 6), из которого путем ацилирования аминогруппы ацетоуксусным эфиром получают о-хлоранилид ацетоуксусной кислоты (7). При восстановлении о-нитрохлорбензола цинковой пылью в щелочной среде получается дихлоргидразобензол 8), перегруппировывающийся в солянокислой среде в дихлорбензидин 9). [c.330] При метоксилировании о-нитрохлорбензола действием метилового спирта, в присутствии едкого натра, образуется о-нитроанизол 10), восстановление которого сернистым натрием или сульфгидратом натрия дает о-анизидин 11). При нитровании о-анизидина, с предварительной защитой аминогруппы я-толуолсульфохлоридом, получается 5-нитро-2-аминоанизол 12). При восстановлении о-нитроанизола цинковой пылью в щелочной среде образуется гид-разоанизол 13), который перегруппировывается в сернокислой среде в диа-низидин-сульфат. Последний затем переводят в дианизидин-хлоргидрат 14). [c.330] При нитровании хлорбензола образуется смесь, содержащая 60—63% /г-нитрохлорбензола, 37—40% о-нитрохлорбензола и следы ж-нитрохлорбепзола. [c.330] Смесь двух или более веществ, имеющая наиболее низкую температуру плавления, называется эвтектической смесью, или эвтектикой . [c.332] При охлаждении расплавленных смесей о- и л-нитрохлор-бензолов сначала кристаллизуется тот изомер, который содержится в смеси в избытке в сравнении с количеством, нужным для образования эвтектической смеси. По мере охлаждения и выпадения из расплава одного из изомеров состав жидкой части смеси все более и более приближается к составу эвтектической смеси, и когда температура понизится до 14,65° (температура плавления эвтектической смеси о- и л-нитрохлорбензолов), смесь целиком затвердевает. [c.332] Образовавшаяся при нитровании хлорбензола смесь моно-нитрохлорбензолов содержит, как мы видели выше, 60—63% пара-изомера, в то время как в эвтектической смеси содержание этого изомера не превышает 33%. Очевидно, что при охлаждении полученной при нитровании смеси из нее должен выкристаллизоваться я-нитрохлорбензол, который нетрудно отделить от жидкой эвтектической смеси. Разделение эвтектической смеси можно осуществить, исходя из различия температур кипения обоих измеров, путем ректификации. При ректификации получаются погоны, богатые пар а-изомером, и кубовая жидкость, богатая ортоизомером. При охлаждении погона из него кристаллизуется п-нитрохлорбензол, а при охлаждении кубовой жидкости из нее кристаллизуется о-нитрохлорбензол. Эвтектическую смесь, полученную после отделения твердых продуктов, подвергают ректификации. [c.332] Ректификация эвтектики. Ректификация эвтектики производится под глубоким вакуумом на ректификационной установке, состоящей из следующих аппаратов горизонтального цилиндрического куба /, обогреваемого глухим паром ректификационной колонны 2, снабженной колпачками и наружным паровым змеевиком, обогревающим все царги колонны, креме самой верхней трубчатого дефлегматора 3, установленного непосредственно на верхней царге колонны, и трубчатого конденсато-ра 4. Вакуум создается пароструйным вакуум-насосом 5. [c.333] В куб / засасывают вакуумом эвтектическую смесь из приемника 6, сборника 7 или хранилища 8 и вначале отгоняют пары воды и хлорбензола. Эти пары отсасываются вакуум-насосом 5 через конденсатор 4 и вакуум-ловушку 9. Конец отгонки воды и хлорбензола определяют по исчезновению тумана в верхней части колонны. За процессом отгонки наблюдают через смотровые стекла. [c.333] По окончании отгонки воды и хлорбензола ведут разгонку эвтектической смеси, подогревая куб паром. [c.333] Смесь паров о- и -нитрохлорбензолов, поднимаясь в колонне, обогащается более легко кипящим п-нитрохлорбензолом и полностью конденсируется в дефлегматоре 3 и конденсаторе 4. Основную часть конденсата, состоящего главным образом из л-нитро-хлорбензола, возвращают на верхнюю тарелку колонны в виде флегмы, а часть отводят через бачок 10 в приемник И, откуда передают в производство п-нитрохлорбензола. По мере отгонки эвтектики содержание пара-изомера в парах вначале повышается, достигает максимума и затем, по мере удаления этого изомера из смеси, постепенно понижается. В соответствии с этим температура застывания погона вначале повышается и затем постепенно понижается до минимума (что соответствует соотношению изомеров в эвтектике) и вновь повышается при постепенном увеличении содержания орто-изомера в парах. При низких температурах застывания погона его собирают в приемник для эвтектики 6, из которого ее снова передают в перегонный куб 1. Ректификацию заканчивают, когда температура застывания погона, пройдя через минимум, поднимется до определенной величины. [c.333] Кристаллизация о-н итрохлорбензола. Кристаллизация о-нитрохлорбензола производится в вертикальном стальном трубчатом кристаллизаторе 16, представляющем собой обычный мцоготрубный теплообменник. Расплавленный конденсат передавливают из сборника 15 по обогреваемой паром трубе в трубки кристаллизатора. Избыток жидкости стекает в снабженный наружным паровым змеевиком бачок 17, откуда спускается обратно в сборник 15. [c.335] Вернуться к основной статье