ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Шавелевоуксусный эфир из "Практикум по органической химии Издание 3" Механизм реакции образования ацетоуксусного эфира был разобран выше. При проведении синтеза необходимо обратить внимание на тщательное высушивание как уксусноэтилового эфира, так и прибора, в котором проводится реакция. [c.180] Выход ацетоуксусного эфира зависит от качества взятого уксусноэтилового эфира. Он должен быть свободен от влаги и содержать не более 2% спирта. Обычно уксусноэтиловый эфир содержит большие количества спирта, что вызывает слишком бурную реакцию и снижает выход. Продажный эфир следует промыть насыщенным раствором хлористого кальция и высушить над сплавленным углекислым калием. Синтез ацетоуксусного эфира следует заканчивать в течение одного дня, так как перерыв в работе отрицательно влияет на выход. [c.180] Содержание энольной формы в обычных условиях составляет 7%. Присутствие энольной формы может быть обнаружено характерной цветной реакцией с хлорным железом. [c.180] Круглодонную колбу емкостью 250 мл соединяют при помощи двурогой насадки с обратным холодильником и капельной воронкой (см. рис. 41, стр. 169). Верхний конец холодильника закрывают хлоркальциевой трубкой. [c.180] В сухую колбу вносят металлический натрий, очищенный от, корки и нарезанный на возможно тонкие ломтики . Через воронку приливают хорошо высушенный уксусноэтиловый эфир. Постепенно начинается слабое выделение водорода и спустя некоторое время жидкость закипает. Через 15 мин. колбу ставят на предварительно нагретую водяную баню и поддерживают слабое кипение смеси в течение 2—3 час., пока почти весь натрий не растворится. Небольшие остатки натрия не мешают дальнейшей работе. [c.181] К теплой жидкости при помешивании постепенно приливают около 50 мл 50%-ной уксусной кислоты до кислой реакции (по лакмусу) и затем прибавляют равный объем насыщенного на холоду раствора хлористого натрия. Если при этом выпадает осадок, его следует растворить, прибавляя небольшое количество воды и перемешивая раствор. Верхний слой отделяют в делительной воронке и, если нужно, фильтруют через небольшой складчатый фильтр. [c.181] Фильтрат переливают в перегонную колбу и отгоняют взятый в избытке уксусноэтиловый эфир, нагревая колбу горелкой через асбестовую сетку. Когда термометр покажет 95°, перегонку прекращают и остаток перегеняют в вакууме. Сначала перегоняется смесь спирта, уксусной кислоты и воды, затем температура повышается и в пределах нескольких градусов перегоняется ацетоуксусный эфир. [c.181] 74° при 14 мм давления и 79° при 18 мм давления уд. вес 1,0247 показатель преломления 1,4197. [c.181] Присутствие энольной формы в ацетоуксусном эфире может быть обнаружено следующим опытом. Несколько капель ацетоуксусного эфира растворяют в воде и прибавляют 1—2 капли раствора хлорного железа. Появляется красное окрашивание. При прибавлении бромной воды окрашивание исчезает (так как бром реагирует с энольной формой эфира), но чер з некоторое время появляется вновь, так как энол постепенно образуется вновь из кетонной формы эфира. [c.181] Механизм реакции образования щавелевоуксусного эфира аналогичен механизму образования ацетоуксусного эфира. [c.181] Реакцию проводят в приборе, изображенном на рис. 41 (стр. 169). В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают. 80 мл абсолютного эфира и вносят тонко нарезанный металлический натрий . Прибавляют щавелевоэтиловый эфир и затем через капельную воронку медленно, по каплям, приливают хорошо высушенный уксусноэтиловый эфир реакция начинается сама собой. После того как весь уксусноэтиловый эфир прибавлен, реакционную смесь нагревают на водяной бане при 30° до тех пор, пока весь натрий не растворится (на что требуется около 1,5 часа), и оставляют стоять в течение ночи. [c.182] Вернуться к основной статье