ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Щелочное плавление бензол-ж-дисульфоната из "Сульфирование и щелочное плавление в промышленности органического синтеза" Наиболее обстоятельно исследовали процесс сульфирования бензола на ж-дисульфокислоту А. А. Спрысков и А. П. Ше-стов . Спрысков замораживал в пробирке бензол и вводил в нее сульфирующий агент. После этого пробирку запаивали, встряхивали до полного растворения бензола и нагревали. Образовавшиеся сульфокислоты анализировали по описанным в литературе способам . Результаты исследований приведены в табл. 16. [c.96] Если после растворения бензола в 25%-ном олеуме нагревать смесь ори энергичном перемешивании, то количество 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона снижается на 2,5—3%. о-Дисульфокислота и трисульфокислота бензола в реакционной смеси отсутствуют. [c.96] Состав реакционной смеси % вес. [c.97] ИСХОДИТ превращение ж-изомера в п-изомер. При 250° образуется до 6% трисульфокислоты. Содержание сульфокислот дифенилсульфона не превышает 1 %. [c.97] При сульфировании в две стадии образуется до 1,2% -изомера и 9,5—10,5% 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона. На первой стадии сульфирование производится 20%-ным олеумом (0,4 моля свободного 50з на 1 моль бензола) при 40—45° с последующей выдержкой яри 90° в течение 1,5 часа. На второй стадии сульфирования применяется 65%-ный олеум (2,2 моля свободного 50з на 1 моль бензола), реакцию ведут при 75° с 3-часовой выдержкой при 90°. [c.97] После сульфирования моиосульфокислоты бензола 65%-ным олеумом (1,5 моля свободного 50з на 1 моль моносульфокислоты) при 30—40° с 3-часовой выдержкой при 90° в реакционной смеси было обнаружено 7,7% 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона и 1% /г-дисульфокислоты бензола. [c.97] Как известно, изомеризация дисульфокислоты замедляется с повышением концентрации серной кислоты с 90 до 100%. Это, по-видимому, объясняется уменьшением в этих условиях скорости первой стадии изомеризации — реакции гидролиза. [c.98] Выход резорцина из реакционной массы, полученной но этому способу, достигает 75—76% в пересчете на исходную бензолсульфокислоту. [c.100] При сплавлении сухой динатриевой соли ж-дисульфокислоты бензола с избытком едкого натра происходит замещение сначала одной сульфогруппы (при 280—300°), затем другой (при 300—320°). В случае недостатка щелочи из плава можно выделить соль фенол-ж-сульфокислоты. Так, при сплавлении дикалиевой соли дисульфокислоты бензола с 2 или 3 вес. ч. КОН при 170—180° уже через час образуется дикалиевая соль фенол-ж-сульфокислоты. Такое же превращение динатриевой соли в присутствии едкого натра происходит через 10 час. при 250° (выход динатриевой соли ж-сульфокислоты фенола — 78% от теоретического). [c.100] В результате этой 1ра(боты выяснена гаричина больших колебаний выхода резорцина (от 25 до 90% от теоретического), обнаруженных многими исследователями. Выход резорцина в присутствии дисульфокислот дифенилсульфонов в ж-дисульфо-кислоте бензола снижается не только вследствие разрушения иолотины молекулы дисульфокислоты дифенилсульфона при плавлении, но и в результате загрязнения плава смолоподобными фенолами, затрудняющими его дальнейшую обработку. [c.100] Вернуться к основной статье