ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сопоставление соединений с кристаллизационною водою и комплексных соединений из "Периодический закон дополнительные материалы" ВОДОЮ И С кристаллизационным (если можно так выразиться) аммиаком. Для подтверждения этого необходимо прежде всего напомнить некоторые общеизвестные факты. Ангидриды двуосновных кислот соединяются прямо с водою, частица с частицею они соединяются и с аммиаком. Полученные амиды способны, сверх того, на место присоединенного аммиака выделять воду, значит элементы аммиака заменяют элементы воды. Многие безводные соли способны поглощать воду, но иные выделяют ее легко, другие — с большим трудом притом из многих частиц присоединенной воды одни частицы выделяются легче, другие — труднее. Точно то же замечается и для соединений с аммиаком. Некоторые безводные соли жадно поглощают аммиак, как показал это Розе в своих замечательных исследованиях 30-го года, другие — с трудом. Этот поглощенный аммиак может быть выделен при нагревании, как и вода, и разные паи аммиака удерживаются, как разные наи воды, с неодинаковою силою. Вода присоединяясь к безводной соли, изменяет ее растворимость , как изменяется растворимость соли и после соединения с аммиаком, если при этом не происходит полного разрушения соли или ее изменения под влиянием аммиака, растворенного в воде. Безводная соль, соединяясь с водою или аммиаком, нередко меняет свой цвет и притом сходственным образом при соединении с аммиаком и водою. Но эти факты, подтверждение которым найдется и в дальнейшем сообщении, показывают только качественное сходство обоих видов присоединения, и хотя качественное сходство, без сомнения, многозначительнее количественного, но в современный период химии, когда количественные отношения играют еще первостепенную роль, в аналогии между соединениями аммиака и воды можно убедить только количественными данными, а потому я и привожу доказательства для двух родов солей, над одним из которых я успел и сам сделать несколько исследований. [c.121] Берцелиус и г. Фритше показали, что раствор медного купороса, смешанный с избытком аммиака, выделяет по прибавлении спирта темно-синюю призматическую соль, хорошо кристаллизующую и имеющую состав СнЗОЧМН И О. Это есть медный купорос, в котором 4 пая воды заменены 4-мя (паями аммиака или это есть соединение Розе, в котором 1 пай аммиака заменен 1 (паем воды. В том, что последнее представление действительно верно, я убедился следующим опытом соединение с 5NH было поставлено под колокол над водою при обыкновенной температуре в течение суток масса увеличилась в весе, но не представляла однородности, как показало и определение аммиака в разных порциях взятой соли. Такая соль пахла аммиаком, значит часть аммиака выделялась уже. [c.125] Когда такая соль, только отчасти измененная водою, была поставлена затем под колокол над серной кислотою и оставлена до тех нор,, пока вес ее не переменился, она представляла состав Си30 4НН Н 0 ее анализ приведен нюке. Осаждая спиртом раствор обыкновенного-медного купороса в избытке аммиака, я получил те остальные 2 образца, которые ниже анализированы и которых состав нодтверждаег точность наблюдений Берцелиуса. [c.126] ЛОГО газа в воде, что для получения в подобных случаях соединения в отдельном виде нужна именно низкая температура, а достигая ее, можно получить определенный кристаллический гидрат углекислоты С0 8Н 0, хотя жидкая СО даже не растворяет воды. [c.128] Во всяком случае ds/dp для НВг ближе к ds/dp для HJ, чем к ds/dp для H l. Необходимо ограничиться этими замечаниями, потому что все данные для растворов галоидоводородных кислот не допускают более подробных и уверенных заключений. Интерес теории растворов и самой природы галоидов, равно как постоянное применение в лабораторной и технической практике растворов этих кислот, заставляют желать скорейшего собрания более точных наблюдений, относящихся как к слабым, так особенно к возможно концентрированным растворам НС1, НВг и HJ. Сведений же о плотностях растворов фтористоводородной кислоты я не имею под руками, но в них должен выступить особо важный интерес, потому что HF очень близок к Н О по весу входящих элементов, и сродство этих тел очень значительно. В следующей главе мы встретим сравнение растворов хлористых и фтористых щелочных металлов и по нему увидим, что можно ждать для растворов плавиковой кислоты. К растворам кислородных кислот хлора и иода мы обратимся, ознакомившись с растворами азотной... [c.136] Наиболее примечательна здесь большая быстрота увеличения производной ds/dp, которая от 87 при 0% доходит до 194 при 50%, то есть возрастает вдвое. Столь значительное возрастание мы видели у HJ, которому свойственен, так же, как d P, большой частичный вес. Но у хлористого бария он еще более, однако величина В менее. Достойно внимания также и то обстоятельство, что растворы СаСР, Sr P и ВаСР выражаются одною параболою, а Zn P и d P, как Li l, — двумя, с различными наклонениями производной или с различными вторыми производными (В). И притом как в упомянутых растворах, так и для HJ, NHO и многих других (но не для всех), ближайшая к воде парабола имеет меньшую численную величину В, чем следующая за нею. Так как Mg представляет много аналогий с Zn и d, то я вновь просмотрел данные для растворов Mg P, чтобы убедиться, не имеют ли они свойства, как Zn P и d P, образовать одну параболу до Mg P ЗОН О, а другую — для более крепких растворов. Состав этот отвечает 14,66% Mg P, но до и после 15% изменения уд. веса растворов этой соли не представляют признаков какого-либо изменения, заставляющего признать две параболы. [c.140] Что касается до удельных объемов и до их отношения к объему кислоты и щелочи, то я не буду рассматривать этого предмета не только потому, что его рассматривали Вертело, Томсен, Оствальд, Николь и др., но особенно потому, что простоты отношений здесь не видно, и хотя для многих солей в слабых растворах объем частицы растворенной соли близок к объему частиц воды (18,015), но для близких аналогов иногда явно различие и несомненно. Так, Вертело и Николь уже указали, что уд. объемы растворов соединений калия примерно на 10 более уд. объема соответственных соединений натрия, а уд. объемы растворенных частиц многих тяжелых элементов гораздо более, чем для легких, между тем как встречаются и обратные отношения так, для Zn P объем менее, чем для Mg P. Отношения здесь, значит, сложнее, чем прямо между удельными весами. [c.145] ОДНОЙ соли сероводорода или азотистои, сернистои кислот и т. п. Наиболее данных существует для солей серной и азотной кислот. Их мы и рассмотрим подробнее, для других же солей я сделаю лишь свод того, что в этом отношении известно, считая рановременным обсуждение предмета, имеющего весьма скудный запас опытных исследований. И делаю этот свод лишь для того, чтобы указать существующие пробелы, которые предстоит восполнить будущим исследователям на пользу техники и теории растворов. Известные мне данные я располагаю по металлам.. . [c.146] Такие аммиачные соединения, теряя воду, дают амиды и нитрилы. Если потеря воды ограничивается переходом остатка ONH в NH , то ползгчаются амиды например, формамид O(NH )H отвечает муравьиноаммиачной соли O(ONH )H. [c.150] Если кислород и водород выделяются в виде воды из самих амидов, что может быть только в вышеупомянутых аммиачных солях, содержащих избыточествующий кислород (например, NO ONH и т. п.), то образуются нитрилы. Так, азотной кислоте отвечает нитрил NON, или закись азота N 0, а муравьиной — NH, или синильная кислота, и вообще карбоксильным соединениям R OOH отвечают амиды R ONH и нитрилы R N, или синеродистые соединения. Соответственно кислой серноаммиачной соли SO OHONH, амид будет содержать SO OHN , а нитрил SO HN, и притом возможно ждать два изомера SO HN, в котором водород управляется или удерживается азотом, т. е. входит в виде аммиачного остатка NH, и другой SO(OH)N, в котором водород содержится в виде водяного остатка . [c.150] Все эти понятия необходимо принять во внимание, чтобы представление об азотистоводородной кислоте К Н выступило с очевидностью. Для этого должно прежде всего обратиться к аммиачным соединениям азотной кислоты как исходным. А чтобы все отношения вышли более наглядными, я изойду из ангидридов азотной и фосфорной кислот. [c.151] Первое из этих веществ есть давно известная закись азота, а два других ныне получены Курциусом в виде азотистоводородной кислоты Н и ее аммиачной соли N NH. [c.153] Выразив предполагаемое мною отношение между телами, открытыми Курциусом, и воззрениями, проводимыми мною рядом с периодическим законом, и показав отношение, в котором вновь открытые вещества стоят к другим азотистым соединениям, считаю необходимым остановиться затем на свойствах азотистоводородной кислоты, представляющих, на первый взгляд, много неожиданного, но, однако, могущих достаточно объясняться на основании вышеизложенных представлений . [c.153] Вернуться к основной статье