ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние поверхностно активных веществ на катодный процесс из "Электролиз в гидрометаллургии" Введение этих добавок осуществляется с различными целями—для повышения перенапряжения выделения водорода на катоде, замедления самопроизвольного растворения металлов и др. Добавки поверхностно активных веществ существенно влияют на характер кристаллизации металла на катоде, с их помощью достигается получение гладких осадков в тех случаях, когда на катоде возникают игольчатые и шишковидные о6разова1ния. В месте с тем в некоторых случаях присутствие в растворах поверхностно активных веществ нежелательно, так как они нередко являются источником или причиной примесей в катодных осадках. [c.100] Такие ионы, как С1-, Вг-, СК5-, 1 и 5 или Н5-, относятся к поверхностно активиым, прячем активность их (возрастает в указанном порядке. [c.100] Поверхностно активные катионы встречаются реже, чем анионы, принадлежат такие, как ТЬ +, Ьа +, Т1+, 2п +, Сс1 +. [c.101] Исследование влияния поверхностно активных веществ на строение двойного слоя и на кинетику электродных процеосов лучше всего осуществляется снятием электрокапиллярных кривых, позволяющих определить точку нуле-пого заряда и путем исследования изменения емкости двойного слоя в зависимости от поляризации. [c.102] Адсорбция поверхостно активных веществ оказывает очень большое влияние на кинетику электродного процесса, так как происходит изменение строения двойного слоя, вызывающее повышение энергии активации катодной реакции и, как следствие, уменьшение скорости реакции воостановления. [c.102] Адсорбция поверхностно активных веществ на поликристаллических металлических электродах находится в зависимости от поверхностной энергии на отдельных гранях кристаллов и поверхностной энергии на ребрах и вершинах кристаллов. По мнению Лангмьюра, каждый поверхностный атом металла служит адсорбционным центром, способным поверхностной энергией связать ион, атом или молекулу адсорбируемого вещества. [c.103] По мере роста поляризации в некоторых случаях наблюдается десорбция поверхостно активных веществ вследствие перезарядки двойного слоя в отношении значения потенциала нулевого заряда (кривая 4). [c.104] Процесс кристаллизации в слое адсорбиро1ванного поверхностно активного вещества идет с непрерывным вырождением кристаллов и образованием новых зародышей, поэтому структура осадка, как правило, чрезвычайно мелкозерниста. [c.104] При недостаточно прозрачных растворах (прозрачность определяется по-измерению яркости луча Тиндаля с помощью компенсационных фотоме 1 ров) при больших плотностях тока, добавгаи поверхностио активных веществ бывают полезны, так как они по причинам, изложенным выше, препятствуют образованию шишек и игольчатых дендритов. [c.105] О пер еходе поверхностно активных веществ в металлы мож1но судить по расходу их при электролитическом рафинировании металлов в условиях, ког-дя эти вещества добавляются в раствор. Так, при электролитическом рафи-ниро вании меди на 1 т ме(ди расходуется 6—300 г кледа или сульфитов лиг-нино вых кислот. [c.106] В последнее время установлено, что добавки в раствор глютиновых веществ — желатина, клея и других увеличивают переход примесей некоторых металлов в катодную медь и цинк, если ионы металлов примесей склонны к образованию комплексов с поверхаостно активными веществами. В парную очередь это относится к примесям металлов, окислы которых имеют амфо-терный характер. [c.106] Из приведенных данных видно, что при 25° С содержание мышьяка в катодной меди возрастает в сотни раз. С повышением температуры электролиза до 50° переход -мышьяка в катодную /медь в присутствии желатина увеличивается незначительно. Вероятнее всего в данном случае о бразуются комплексные соединения глютиновых кислот с окислами сурьмы и мышьяка, адсорбируемые на катоде. [c.107] Вернуться к основной статье