ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Золото из "Электролиз в гидрометаллургии" К драгоценным металлам принадлежат серебро, золото и металлы платиновой группы. В природе эти металлы являются спутниками сульфидов меди, свинца, цинка, никеля, железа и других металлов. Золото и платина встречаются в россыпях. При металлургической переработке концентратов сульфидов серебро, золото и платиноиды концентрируются в меди, свинце, никеле, сурьме, олове и других металлах либо переходят в цинковые съемы, получающиеся при огневом рафинировании свинца и олова. [c.235] Из горных пород, руд и кварцитов, в которых золото и серебро находятся в состоянии высокого распыления, а также из колчеданных огарков, золото и серебро извлекают выщелачиванием цианидами щелочных металлов. [c.235] Металлургическими продуктами, обогащенными драгоценными металлами, являются шламы электролитического рафинирования меди, свинца, никеля, цинковые съемы, а также порошок драгоценных металлов, получаемый в результате извлечения их из различных руд путем выщелачивания цианидами. [c.235] Краткое описание переработки шламов от рафинирования меди и никеля дано соответственно в гл. И1, 18 и гл. УИ, 14. Порошок драгоценных металлов, получаемый в результате цианирования руд, обычно подвергают окислительной плавке вместе с предварительно обработанными шламами от рафинирования меди. [c.235] Как видно из приведенных данных, сплав содержит значительное количество примесей, от которых необходимо освободиться путем электролитического рафинирования. Главная же цель электролитического рафинирования заключается в отделении серебра от золота и платиноидов. [c.235] Нужно заметить, что большинство компонентов сплава — медь, золото, платиноиды — образуют с серебром твердый раствор. С этих позиций и надлежит рассматривать процесс растворения металла Доре на аноде. [c.236] В России электролитическое рафинирование серебра было организовано на Монетном дворе в конце XIX века. [c.236] Серебро является одним из наиболее электроположительных металлов, его стандартный электродный потенциал, при 18° равен 4-0,799 в. [c.236] Совместный разряд ионов водорода может быть лишь в условиях предельной силы тока при весьма малых концентрациях ионов серебра (см. гл. I, 4). [c.236] Скорость разряда ионов серебра весьма велика. Поляризационная кривая по своей форме напоминает прямую, наклоненную к оси абсцисс под углом, близким к 90°. Поэтому при разряде ионов серебра применение высоких плотностей тока сопровождается незначительной поляризацией, что практически исключает совместный разряд примесей. [c.236] Серебро осаждается на катоде в виде рыхлого игольчатого осадка, легко осыпающегося с катода. Удельная поверхность такого осадка во много раз превышает геометрическую поверхность катода, поэтому истинная плотность тока, при которой происходит разряд ионов серебра, ниже номинальной. [c.236] В растворе азотнокислого серебра и азотной кислоты выход по току при осаждении серебра близок к теоретическому. По-гери электричества могут быть вызваны короткими замыканиями, возникающими вследствие роста дендритов кристаллов серебра, однако непрерывное механическое удаление осадка с катода устраняет эту помеху. [c.236] Восстановление азотной кислоты может начинаться при более электроположительных потенциалах, однако, как показали исследования А. Г. Сыровегина в лаборатории ЭЦМ Ленинградского политехнического института, скорость этих реакций весьма мала и 1при потенциалах катода 0,7—0,65 в потери тока на восстановление N0 не составляет 1%. Для уменьшения доли участия этих реакций в общем катодном процессе снижают содержание свободной кислоты в растворе, ограничивая этим концентрацию ионов водорода. [c.237] В промышленных условиях электролитического рафинирования серебра выход по току близок к 99%. [c.237] Практически все примеси, находящиеся в аноде, более электроотрицательны, чем серебро. Исключение составляют золото и платиноиды. Последние лри растворении анода переходят в шлам (Стандартные потенциалы, см. табл. 4). Медь, свинец переходят в раствор, но совместный разряд их ионов на катоде при столь большом различии потенциалов исключен (см. гл. I, 9). Соли As, Sb, Bi гидролизуют и переходят в шлам. [c.237] Некоторые трудности создаются присутствием в аноде селена и теллура в виде АдгЗе и АдгТе. [c.238] Из приведенных данных видно, что на аноде возможно образование комплексных анионов селена и теллура. На катоде может происходить восстановление этих анионов до элементарных селена и теллура. Присутствие теллура в растворе отрицательно сказывается на кристаллизации серебра на катоде. Образуются трудно отстаивающиеся частицы серебра серого цвета, отрицательно влияющие на ход электролиза и на качество катодного осадка. [c.238] Поэтому селен и теллур должны быть возможно полнее удалены из сплава во время огневого рафинирования, что в настоящее время можно успешно осуществить п-родувкой сплава кислородом или плавкой с добавкой селитры. [c.238] Существуют конструкции ванн с вертикальным и горизонтальным расположением электродов. Комплект вертикально расположенных электродов (система Мёбиуса) показан на рис. 122. На борта ванны емкостью до 600 л, изготовленной из керамики, эбонита, армированной пластмассы, накладывают деревянную или пластмассовую рамку со смонтированными на ней положительной и отрицательной шинами, на которые располагают соответственно электродные штанги. Контакты осуществляются посредством вдавливания концов штанг в шлицы, приваренные к шинкам. [c.238] Вернуться к основной статье