ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет состава сополимеров из "Хлористый винилиден и его сополимеры" Знание состава сополимеров, получаемых при различной глубине полимеризации, имеет важное практическое значение. В большинстве случаев, вследствие неодинаковой реакционной способности сополимеризующихся мономеров и соответствующих полимерных радикалов, соотношение звеньев мономеров в макромолекулах полученных продуктов может отличаться от соотношения компонентов исходной смеси. Предварительные расчеты позволяют определить фактический состав получаемых сополимеров и, в случае необходимости, более рационально проводить процесс сополимеризации. [c.25] Опубликованные обзорные материалы и руководства дают представление о математическом выражении результатов сополимеризации при помощи соответствующих уравнений. Пользуясь дифференциальными и интегральными уравнениями совместной полимеризации, можно производить необходимые вычисления для систем из двух или большего числа мономеров. [c.26] Для практических целей удобен способ, разработанный Абкиным, Медведевым и Гиндиным . На примерах сополимеризации бутадиена с нитрилами акриловой и метакриловой кислот авторы подробно показывают, как с помощью выведенного ими упрощенного уравнения можно производить весьма быстрые и во многих случаях достаточно точные расчеты. Кроме того, выведенное ранее полное уравнение преобразовано ими в удобную параметрическую форму. Далее приводятся основные уравнения для определения состава сополимеров хлористого винилидена. [c.26] Уравнение (6) графически изображается в виде гиперболы, уравнение (7)—прямой линией в осях координат А и В (молярные доли). Построение кривой зависимости A f B) состоит в нахождении точек пересечения серий гипербол (6) с прямыми (7) при различных значениях 7. После построения, требующегося для определения значений Л и В при заданной глубине полимеризации, необходимо найти точку пересечения этой кривой с прямой, графически изображающей уравнение (5). [c.29] Координаты данной точки будут соответствовать искомым значениям Л и В. Далее, пользуясь уравнением (4), производят непосредственное вычисление. Результаты расчета можно выразить в весовых процентах. [c.29] На рис. 2 приведены кривые зависимости Л от В, построенные по уравнениям (6) и (7) и по упрощенному уравнению (8) для случая сополимеризации 39,6% вес. хлористого винилидена (В) с 60,4% вес. хлористого винила (А). Молярный состав исходной смеси Лд= = 0,704 0,296. Для кривой 1 значения параметра приняты в интервале 0,830—0,924. При нахождении зависимости Л=/(В) было построено 14 вспомогательных гипербол и соответствующих им прямых (на рис. 2 не показаны). [c.30] Прямые на рис. 2 соответствуют различной глубине полимеризации (величина а, т. е. молярная степень превращения мономера А, колеблется от 0,1 до 0,8). Пользуясь графиком. [c.30] Содержание хлористого винилидена в сополимере (после пересчета) равно 61,9% вес., выход сополимера 55,2% (по весу). [c.31] Приводимые в литературе значения констант а и р во многих случаях определены по результатам опытов сополимеризации в массе в промышленности сополимеры на основе хлористого винилидена часто получают эмульсионным методом. Если мономеры одинаково мало растворимы в воде, то при использовании в расчетах констант, найденных для процесса сополимеризации в массе, результаты расчета для эмульсионного процесса получаются достаточно точные, но при различной растворимости мономеров в водной фазе могут получиться иные данные. Кроме того, важно знать, при какой температуре проводилась сополимеризация в случае нахождения величин и и р, поскольку фактические значения этих констант в других условиях могут несколько изменяться. В табл. 4 приведены величины аир, найденные для совместной полимеризации хлористого винилидена с другими мономерами. [c.31] Приведенные в табл. 4 значения констант совместной поли-,меризации могут быть также использованы и для расчетов многокомпонентных смесей. В этом случае соответственно увеличивается количество возможных сочетаний радикалов и мономеров, в частности при росте полимерных цепей. Прин-дипиальная сторона вопроса остается прежней при некото-1ром усложнении математического расчета . [c.33] Вернуться к основной статье