ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Форма макромолекул целлюлозы из "Химия целлюлозы" Предположение о сгибаемости макромолекул положено в основу представления о складчатом строении макромолекулы целлюлозы, выдвинутого в последнее время Мэнли (стр. 41). [c.38] Хотя конформация макромолекул целлюлозы влияет на ряд важнейших свойств целлюлозных материалов — на их механические свойства, растворимость и в ряде случаев на реакционную способность, однако точных количественных данных о влиянии различных факторов на форму макромолекулы целлюлозы пока не имеется. [c.38] Степень асимметрии и конформация макромолекул целлюлозы не постоянны и могут существенно изменяться в зависимости от различных факторов. [c.38] Приближенные данные о степени асимметрии макромолекул целлюлозы и ее эфиров в разбавленных растворах могут быть получены на основании определения светорассеяния растворов целлюлозы и ее производных, а также двойного лучепреломления в потоке. Необходимо, однако, отметить, что степень асимметрии макромолекул в разбавленных растворах, которые применяются при исследовании в ультрацентрифуге, в большинстве случаев меньше, чем в целлюлозном волокне. Поэтому приведенные ниже данные о степени асимметрии макромолекул не могут быть непосредственно использованы для характеристики конформации макромолекул в препаратах целлюлозы (или ее эфиров), находящихся в твердом состоянии. [c.38] Степень асимметрии макромолекул целлюлозы зависит также и от степени ее полимеризации. Чем больше степень полимеризации целлюлозы, тем больше степень асимметрии макромолекул, но тем больше отклонение конформации макромолекул, находящихся в растворе, от формы вытянутой палочки. В табл. 9 приведены данные, полученные Мозиманом при исследовании растворов нитратов целлюлозы различной степени полимеризации в ультрацентрифуге. Как видно из табл. 9, молекулы низкомолекулярных фракций нитрата целлюлозы имеют даже в растворе вытянутую конформацию. [c.39] О высокой степени асимметрии макромолекул прозводных целлюлозы в растворе. свидетельствуют также данные, полученные в работе при исследовании растворов фракционированного ацетата целлюлозы методом светорассеяния. Согласно этим данным, при степени полимеризации ниже 280 степень асимметрии макромолекулы близка к предельной. При более высокой СП наблюдается большее отклонение конформации макромолекулы от формы жесткой палочки. [c.39] Большой интерес представляет исследование влияния температуры и характера растворителя на конформацию макромолекул целлюлозы в растворе. [c.39] Согласно данным полученным при исследовании растворов нитрата целлюлозы в ацетоне и нитробензоле, среднеквадратичное расстояние между концами цепи в ацетоне более чем в 2 раза превосходило аналогичную характеристику конформации макромолекулы для раствора в нитробензоле, что свидетельствует о значительно большей степени асимметрии макромолекулы в ацетоне. [c.39] Следует отметить, что экспериментальные данные о конформации макромолекул в растворе относятся практически только к эфирам целлюлозы. Однако на основании сопоставления величин показателя степени а в уравнении (2) (стр. 24) для целлюлозы и ее эфиров можно сделать вывод в том, что степени асимметрии макромолекул целлюлозы и ее эфиров, по-видимому, близки. [c.39] Экспериментальные определения степени асимметрии макромолекул целлюлозы в растворе в различных условиях почти не производились. [c.40] В настоящее время при анализе этого вопроса приходится ограничиться только предварительными данными и предположениями. [c.40] Келлером при исследовании строения кристаллов полиэтилена, полученных осаждением из разбавленных растворов методом переохлаждения. Эти кристаллы имели толщину около 100 А. Так как длина макромолекул значительно больше, чем толщина слоев в кристалле, то Келлер предположил , что молекулы образуют складки в кристаллах (складчатые макромолекулы). Эти представления были использованы Мэнли при исследовании структуры кристаллов целлюлозы и ее эфиров . В выделенных им кристал-.цах макромолекулы целлюлозы ориентированы перпендикулярно слоям. Толщина слоя составляет 180 А и соответствует наличию в одном слое всего 36 элементарных звеньев. Так как степень полимеризации триацетата целлюлозы или целлюлозы, из растворов которых были выделены кристаллы, значительно больше, то для объяснения этого расхождения Мэнли принял, что макромолекулы целлюлозы или триацетата целлюлозы в слоях согнуты (рис. 4) . Следовательно, наличие жестких (а не гибких, как для полиэтилена) макромолекул не является принципиальным препятствием для образования складчатой структуры. [c.41] Представление о складчатой структуре макромолекул целлюлозы поддерживается также Долметчем (рис. 5) . [c.41] Вернуться к основной статье