ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика и механизм О В реакций и химический анализ из "Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии" Таким образом, сопоставление ОВ потенциалов полуреакций (а в стандартных условиях соответствующих стандартных ОВ потенциалов) позволяет охарактеризовать как состояние равновесия, так и направление ОВ реакции. [c.81] Обратим внимание, что во многих руководствах по аналитической химии в уравнении типа (3.19) вместо сокращаемого числа электронов подставлено число электронов без пояснения его физического смысла. Неудачно также использование в подобном уравнении вместо 2 произведения VlV2 [полуреакции (3.1), (3.2)], поскольку, как указывалось в гл. 1, величина г не всегда равна этому произведению, а при равенстве vl = v2=v значение г будет равно V, а не v . [c.82] Вспомогательные вещества А и В [реакция (3.3)] обычно находятся в большом избытке и потому их концентрации являются практически постоянными величинами. Если их ввести в концентрационную константу равновесия Кг, то это же нужно сделать и в отношении формальных ОВ потенциалов. [c.82] Константу / °Hed следует назвать условной, так как эта константа, найденная из (3.22), в действительности не соответствует уравнению (3.23), поскольку °ox/Hed —не абсолютное значение ОВ потенциала полуреакции. [c.83] Таким образом, и здесь нельзя обойтись без составления общей ОВ реакции путем вычитания полуреакций и подбора коэффициентов v 2 и v l для сокращения числа электронов. Поскольку для многих полуреакций величины 7 °Red в таблицах отсутствуют, следует рекомендовать в любых случаях пользоваться уравнением (3.19) для расчета термодинамической константы равновесия ОВ реакции. [c.83] Не менее важную роль для аналитической химии играют расчеты термодинамической константы устойчивости комплекса (Р°р) и термодинамического произведения растворимости (ПР°) на основе ОВ потенциалов. [c.83] Следует отметить, что поскольку константы устойчивости комплексов и произведения растворимости определяют и другими методами, нередко рещают и обратную задачу — находят стандартный ОВ потенциал одной из полуреакций по известным стандартному ОВ потенциалу другой полуреакции и константе устойчивости комплекса или произведению растворимости. [c.84] Не следует забывать, что расчеты на основе стандартных ОВ потенциалов дают термодинамические константы равновесия, выраженные через соответствующие активности, а не концентрации компонентов реакций. Однако если нет значений соответствующих формальных потенциалов и необходимо рассчитать равновесные концентрации, как это бывает при количественном описании ОВ титрования (см. гл. 5), то можно с известным приближением пользоваться термодинамическими константами равновесия. Оценка же полноты прохождения ОВ реакции по степени изменения концентраций с достаточной точностью может быть проведена и на основе термодинамических констант равновесия. [c.85] Обнаружение Мп + (реакция с висмутатом натрия). [c.86] Обнаружение ks (реакция с H2S первая стадия— восстановление доАз ). [c.86] Обнаружение Sn + (реакция с Hg b). [c.86] Обнаружение ионов 1 и Вг- (реакция с хлорной водой). Как известно, эта реакция с ионами иода идет в две стадии. [c.87] Реакция ионов Вг с хлорной водой проходит в одну стадию. [c.87] Установление нормальной концентрации тиосульфата натрия. [c.88] Вторая стадия рассматриваемого определения проводится на основе ОВ титрования (3.80). [c.88] Рассмотрим теперь примеры полуреакций и общих реакций для расчетов термодинамических констант устойчивости комплексов. Индекс при обозначении константы устойчивости комплексов (Рр) характеризует координационное число комплекса. Фторидный ко м п л екс А1 . [c.88] Вернуться к основной статье