ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые одноступенчатого титрования восстановителя для наиболее общей ОВ реакции из "Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии" До сих пор в литературе рассматривались в данном направлении практически только простейшие примеры ОВ титрования стехиометрические коэффициенты в полуреакциях равны единице и все ОВ компоненты находятся в растворенном виде. В практическом анализе часто встречаются ОВ реакции, соответствующие полуреакциям со стехиометрическими коэффициентами, отличными от единицы, а также содержащими твердые или газообразные вещества. [c.123] Ниже будут получены универсальные уравнения кривых ОВ титрования для самых общих ОВ реакций (5.66) — (5.68) (вспомогательные вещества не указаны, см. разд. 5.3.1). Вертикальная стрелка справа от уравнений реакций указывает направление титрования, цифры в скобках — значения ° fox/Red в вольтах. [c.123] Выполнение (5.79), т. е. значительное смещение равновесия-(5.68) вправо, позволяет с достаточной точностью получить приведенные ниже уравнения. [c.124] Титровальная доля для рассматриваемого одноступенчатого-титрования, в соответствии с уравнением (5.64), в точке эквивалентности Те=1. [c.125] 85) следует, что с ростом титровальной доли ОВ потенциал смещается в положительную сторону. [c.125] Рассмотрим уравнение для вычисления ==1 ( ,,). [c.125] Таким образом, уравнения для нахождения основных параметров титрования (5.86), (5.93), (5.100) и (5.101) имеют универсальное значение и, насколько нам известно, до сих пор не-применялись. Эти уравнения могут быть использованы для самых различных ОВ реакций титрования, в том числе реакцией с ОВ компонентами в твердом или газообразном виде и ОВ компонентами с любыми стехиометрическими коэффициентами в полуреакциях. Стехиометрические коэффициенты для веществ-в твердом или газообразном (при постоянном давлении) виде, поскольку их активности — величины постоянные как в полуреакциях, так и в общей ОВ реакции, в расчетных уравнениях приравниваются нулю. [c.127] Найденные универсальные уравнения для нахождения параметров титрования, если при титровании пользоваться не нормальными, а молярными концентрациями, легко выразить через исходные молярные концентрации, используя соотношение (5.7). При этом лучше внести в них исходные молярные концентрации-анализируемого вещества и титранта с соответствующим фактором эквивалентности, а не учитывать, как это предложено в-[21, с. 312], разбавление в точке эквивалентности. Однако данные уравнения имеют более простую форму, если за исходные берутся нормальные концентрации. [c.127] Из сравнения (5.108), (5.109) следует, что при- условии vi=v2 имеет место равенство А.Е =АЕ , и точка перегиба практически совпадает с точкой эквивалентности (так называемое симметричное титрование). При vi v2 А.Е АЕ и точка перегиба находится при т 1 наоборот, при vi v2 АЕ АЕ и точка перегиба расположена при т 1. Эти выводы иллюстрирует рис. 5.1. [c.128] Для более сложных реакций ОВ титрования, но также при соблюдении (5.79), сопоставление положения точки перегиба и точки эквивалентности проводят аналогичным путем на основе общих уравнений (5.86), (5.93) и (5.100). Для случая, когда нарушается условие (5.79), соответствующее решение дается в разд. (5.3.6). [c.128] Реакция (5.112) — (5.114) описывают титрование мышьяка в виде АзОг перманганатом калия в щелочной среде. [c.129] Реакции (5.120) — (5.122) описывают титрование иодид-ионов перманганатом калия в кислой среде. [c.130] Ниже представлены уравнения, использованные для нахождения параметров титрования по реакции (5.122). [c.131] Другие ОВ титрования в перманганатометрии описываются реакциями (5.128) — (5.130) и (5.131) — (5.133), в периметрии — реакциями (5.134) — (5.136) и (5.137) — (5.139). В тех случаях, когда в качестве вспомогательного вещества используется кислота, примем [Н+] = 1 моль/дм . [c.131] Следующие реакции характеризуют броматометрию ([Н+] = = 1 моль/дмЗ исходные концентрации ох = ° еб =0,02 п.). [c.134] Вернуться к основной статье