ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Точка перегиба на кривой ОВ титрования. Общее решение из "Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии" Положение точки перегиба (т,) относительно точки эквивалентности (те) для каждого скачка титрования смеси веществ устанавливают, как и выше, на основании (5.108), (5.109). Прц этом, аналогично многоступенчатому титрованию одного вещества (см. разд. 5.34), положение т,- относительно т. не зависит от числа электронов в полуреакции для титранта, за исключением последнего скачка титрования [ср. (5.104), (5.377), (5.387) (5.388), (5.395), (5.401) (5.402), (5.410), (5.415)]. [c.157] Соотношение (5.417) остается без изменения. [c.157] В разд. 5.3.2—5.3.5 было проведено количественное описание многих важных процессов ОВ титрования, включая ОВ реакции в самом общем виде (гомогенные, гетерогенные и др.). Полученные количественные характеристики могут быть использованы в практическом анализе. Существенное значение здесь имеют применявшиеся параметры титрования потенциалы начала и окончания скачка титрования, величина скачка титрования, потенциал эквивалентной точки и др. Приведенными выше (см. гл. 3, 5) ОВ реакциями, разумеется, не исчерпываются примеры важных для аналитической химии ОВ реакций (см., например, [286—288]). [c.160] На кривой ОВ титрования имеется и другая точка перегиба, соответствующая максимальному значению ОВ буферной емкости [289, 290], но она не представляет особого интереса для аналитической химии и поэтому здесь не рассматривается. [c.160] Рассматриваемая точка перегиба, поскольку она находится достаточно близко к точке эквивалентности (см. ниже), может быть успешно использована при проведении потенциометрического ОВ титрования для более надежного установления конечной точки титрования, особенно при применении автоматических титраторов [291, 292]. Поэтому в литературе вопросу относительного положения точки перегиба и точки эквивалентности уделялось большое внимание [289, 290, 293—300]. [c.161] Как и следовало ожидать, общее уравнение (5.438), описывающее зависимость Е—т, справедливое для любой точки титрования, приводит к тому же уравнению для Е=Е =,х (т =1), что и в разд. (5.32), (5.33), поскольку в этих разделах для точки эквивалентности учитывались остаточные (равновесные) концентрации как анализируемого вещества, так и титранта. [c.162] Используя компьютерную технику, Меретоя и сотр. [290] на основе уравнений (5.445) — (5.448) нашли значения 1) минимальных величин (A ° fox/ped)min И концвнтрационной константы равновесия ОВ реакции (5.436) (/ r) m n для получения точки перегиба, 2) разности потенциалов точки перегиба и точки эквивалентности А г,е и 3) предельной величины (A i,e)iim при увеличении A ° fox/Red. Эти данные представлены в табл. 5.6 и 5.7. [c.163] Рассмотренные в разд. 5.3.2—5.3.5 титрования характеризуются значительно большими значениями A ° fox/Red по сравнению с указанными в табл. 5.6, поэтому для них характерно появление на кривой титрования четкой точки перегиба. [c.163] Для отношения -Vi/Vj величина отрицательная. [c.164] Вернуться к основной статье