ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение поверхности электрода за счет адсорбционных явлений из "Амперометрическое титрование Издание 3" Наличие в электролите посторонних адсорбирующихся ионов и молекул обусловливает обычно торможение элект )одных процессов, что выражается в той или иной мере сдвига потенциала окисляющегося вещества в сторону более положительных, а восстанавливающегося— в сторону более отрицательных значений (табл. 4), и в уменьщении тока (скорости разряда) потенциал-определяющих веществ. Влияние адсорбированных веществ проявляется тем сильнее, чем большей адсорбционной способностью оно обладает и чем больше его концентрация в электролите. Так, в случае галогенидов эффект влияния на те или иные электродные процессы усиливается в ряду С1- Вг 1 . [c.31] При очистке электрода от иода следует иметь в виду, что иод не только адсорбируется на поверхности, но и проникает в глубь платины. Поэтому операцию десорбции следует проводить не менее 3—5 раз через 20—30 мин или оставлять электрод в растворе щелочи на ночь. [c.32] Адсорбирующиеся вещества могут оказывать и положительное влияние. Так, адсорбция тиокарбамида облегчает процесс электро-восстановления платины(IV) (рис. 8). В данном случае адсорбированный тиокарбамид играет роль своеобразного мостика , спо -собствующего переносу электронов от электрода к иону Pt ll [94]. [c.32] Адсорбция продуктов химической реакции. При амяерометри-ческом титровании иногда возникают осложнения, связанные с пассивацией электрода адсорбирующимися продуктами химической реакции. Такое явление, например, наблюдается при титровании цинка [95—97] и некоторых других металлов [95, 98] в присутствии алюминия ферроцианидом по току окисления последнего на платиновом электроде дри потенциале 1,0 В (НВЭ) на хлоридно-аммиачном фоне и в слабокислой (0,01 М H2SO4) среде. [c.32] Другим примером осложнения хода амперометрической кривой являются случаи титрования никеля(П) [ , свинца(П) [8], скандия (III) и ионов некоторых РЗЭ [102] феррицианидом калия по току его восстановления на платиновом или графитовом электродах. [c.33] Пассивация электрода за счет блокировки его осадком может происходить и в ТОМ случае, когда этот осадок является продуктом взаимодействия участников титрования. В частности, такое явление наблюдается при титровании ионов цинка, марга]нца, кобальта раствором феррицианида калия [8] по току его восстановления на платиновом электроде, а также при титровании ванадия (IV), мышьяка (III) и вольфрамата [103, 104] в растворах с рН=4—7 тиоокоином по току его окисления на платиновом или графитовом электродах. Наблюдаемые при этом кривые титрования вообще не имеют перегиба. [c.33] Продолжительность выдерживания / — 0,0 2—15 мин 3 — фон (0,5 М соляная кислота). [c.33] Вернуться к основной статье