ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Установки для амперометрического титрования из "Амперометрическое титрование Издание 3" Особое внимание должно быть уделено индикаторному электроду. При работе с ртутным капающим электродом желательно подбирать характеристику капилляра так, чтобы число капель в минуту было не менее 60, т. е. подбирать быстро капающий электрод. Такие электроды обеспечивают меньшие колебания зеркальца (или стрелки) гальванометра, что значительно облегчает отсчет силы тока после каждого прибавления титрующего раствора. [c.38] Что касается твердых электродов, то конструкция их может быть весьма разнообразной как в отнощении размера и формы рабочей части электрода, так и в отнощении осуществления его вращения. [c.38] На рис. И показаны часто применяемые формы электродов, представляющих собой платиновую проволоку диаметром 0,5 мм, впаянную в стеклянную трубку так, что наружный (рабочий) конец проволоки имеет длину 4—5 мм. Рабочая длина платиновой проволоки имеет больщое значение. В некоторых случаях при определении малых количеств вещества можно прибегать к большим электродам, длиной до 10 мм. [c.38] Аналогичную конструкцию имеют графитовые электроды. [c.39] Особое внимание необходимо обращать на качество впаивания проволоки в стеклянную трубку во избежание появления тончайших трешщн, нарушающих работу электрода [1]. [c.40] Большое значение имеет способ очистки твердых электродов после работы и хранение их. При выделении на электроде металлов или окислов или при адсорбпии различных веществ электроды следует очистить тем или иным способом промывание водой и обтирание фильтровальной бумагой, электролитическая 041истка поверхности [1]. [c.40] При амперометрическом титровании поляризация электрода сраннеиия может привести к тому, что на кривых титрования сократятся прямолинейные участки (отвечающие основному уравнению 1а=КС), и определение конечной точки станет затруднительным. [c.41] В табл. 5 приведены составы и потенциалы наиболее часто применяемых электродов сравнения. [c.41] Для пересчета потенциала одного электрода на другой удобно пользоваться следующим графическим приемом. На рис. 12 приведена ось потенциалов потенциалы, положительные по отношению к нормальному водО родному электроду, располагаются слева от него (т. е. слева от нуля) потенциалы, отрицательны по отношению к водородному электроду, — справа от него (т. е. справа от нуля). [c.41] Из этого рисунка следует, например, что если потенциал цинковой пластинки, погруженной в 1 н. раствор соли цинка, равен —0,76 В относительно стандартного водородного электрода, то относительно насыщенного каломельного он будет равен —0,76— (-Ь0,25)= —1,01 В. [c.41] наоборот, указан потенциал относительно того или иного электрода оравнения, то по отношению к стандартному водородному электроду он будет определен как сумма заданного потенциала и. потенциала электрода срав нения, поскольку электрод сравнения является положительным по отношению к стандартному водородному электроду. Например, если титрование проводят при потенциале —0,6 В по отношению к насыщенному каломельному электроду (см. рис. 12), то это значит, что потенциал индикаторного электрода составляет по отношению к стандартному водородному электроду —0,6+(+0,25) =—0,35 В. [c.42] Предложены и другие типы электродов сравнения жидиие амальгамы [11, 13], металлические стержни в агаровой массе, содержащей соли того же металла [13], или просто платиновая пластинка размером 1 см , помещенная в электролитическую ячейку, в которой проводят титрование. Следует, однако, заметить, что хотя этот электрод прост по устройству, работать с ним неудобно, так как помещение анода в один сосуд с катодом вызывает осложнения, о которых упоминалось в связи с донным ртутным электродом, а именно потенциал электрода сравнения будет зависеть от солевого состава анализируемого раствора, который к тому же может существенно изменяться во время титрования. [c.43] Эти недостатки можно устранить, если платиновый электрод сравнения сделать выносным. Электроды такого типа в практику амперометрического титрования были введены Михальским с сотр. [14—16]. Он предложил применять электроды сравнения, представляющие собой растворы нитрата ртути(П), перхлората церия, смеси растворов иода и иодида, насыщенный раствор иодида таллия (I), в которые погружена неподвижная платиновая проволока. К сожалению, в работах Михальского отсутствуют данные о потенциалах указанных злектродов сравнения, что, по существу, не дает возможности учесть, при каких потенциалах индикаторного электрода следует проводить то или иное титрование. Следует также отметить, что при применении ненасыщенных растворов и неподвижного электрода не исключена возможность его поляризации вследствие изменения концентрации соли у поверхности платинового электрода сравнения. [c.43] Однако этого явления можно избежать, применяя вращающийся платиновый электрод в насыщенном растворе окислителя или восстановителя [2—4, 17—19]. На рис. 10 приведена схема простого устройства, обеспечивающего вращение обоих электродов— индикаторного и электрода сравнения. Размеры обоих электродов должны быть примерно одинаковые, но еще лучще, если электрод сравнения будет иметь больший размер, чем индикаторный. Растворы можно подобрать так, что получается непрерывный ряд электродов с различными потенциалами. Так как потенциал окислительно-восстановительных систем часто зависит от концентрации кислоты, то, выбирая соответствующие окислители и кислотность раствора, можно создать электроды сравнения с любым заданным потенциалом, в пределах от +1,6 до +0,1 В (НВЭ), как это видно на рис. 13. [c.43] Приготовление таких электродов сравнения чрезвычайно просто в раствор кислоты, концентрация которой должна отвечать желаемому потенциалу при использовании данного окислителя, вносят этот окислитель в виде сухой соли в таком количестве, чтобы образовался насыщенный раствор. Потенциал устанавливается быстро и отвечает значениям, приведенным на рис. 13, с точностью до сотых долей вольта. Готовят электроды сравнения непосредственно перед титрованием. Ими можно пользоваться в течение всего рабочего дня. [c.45] Другие приборы. Для измерения силы тока применяют микроамперметры постоянного тока с чувствительностью 10 — 10 5 А/деление, например, милливольтмикроамперметры типа М-193, М-194, М-198 и М-1200, гальванометры типа М-195 и др. Наиболее удобны для работы гальванометры М-194 и М-1200, которые снабжены щунтом и позволяют работать в широком интер- вале силы тока. [c.45] Для измерения напряжения можно пользоваться любым вольтметром Постоянного тока, позволяющим контролировать приложенное напряжение с точностью 0,01 В. Наложение необходимого потенциала на индикаторный электрод осуществляют при помощи реостата (см. рис. 9 и 10) переменного сопротивления на 1000— 1500 Ом. [c.45] В качестве источника тока обычно достаточно иметь два щелочных аккумулятора на 1,2 В каждый или один кислотный. Можно также с успехом применять соответствующие сухие батареи, в том числе батарейки для фонариков и транзисторов. [c.45] При работе с вращающимися электродами перемешивание раствора осуществляется вращением самого электрода. Электрод вращают обычно СО скоростью 200—600 оборот/мин. Более быстрое вращение, хотя и рекомендуется некоторыми авторами, не всегда желательно, поскольку оно приводит к техническим трудностям, например образованию глубокой воронки, разбрызгиванию и т. д. Для вращения электрода используют малогабаритные электромоторы переменного тока с постоянным числом оборотов, например моторы типа ДАН и ЭДГ. При работе со стационарными электродами раствор перемешивают обычно магнитной мешалкой. [c.45] Вернуться к основной статье