ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами из "Амперометрическое титрование Издание 3" При амперометрическом титровании конечную точку определяют обычно графически на оси ординат откладывают силу тока (обычно в делениях шкалы гальванометра), по оси абсцисс — расход титранта, а конечную точку определяют как точку пересечения двух касательных к обеим ветвям кривой титрования. [c.58] Если на кривой титрования имеются загибы (рис. 23), причины которых рассмотрены в гл. II, то при определении конечной точки их не следует принимать во внимание. Конечную точку находят только по прямолинейным участкам кривой титрования. [c.58] При титровании по методу осаждения форма кривых титрования в значительной степени зав1исит от растворимости образующегося осадка чем выше растворимость осадка, тем более размытой получается кривая титрования. [c.58] Определение положения конечной точки титрования по методу Лангера и Стивенсона. [c.59] К числу заметно растворимых осадков относятся осадки, с которыми проводили первые амперометрические титрования, а именно осадки сульфата свинца и сульфата бария. В связи с этим первые работы по амперометрическому (полярометрическому) титрованию и, в частности, работа В. Майера [57] содержат математический анализ кривых титрования, приводящий к выводу о том, что кривая титрования по методу осаждения представляет собой гиперболу, а точка эквивалентности — точку пересечения обеих асимптот гиперболы. [c.59] Лангер и Стивенсон [58] показали возможность графического нахождения конечной точки даже в тех случаях, когда кривые титрования настолько размыты, что обычный метод касательных уже неприложим. В таких случаях рекомендуется для.кривых а и Ъ принять ось абсцисс за одну из асимптот гиперболы и, вос-пользовавщись геометрической теоремой (отрезки секущей, заключенные между асимптотами и ветвями гиперболы, равны между собой), найти сначала вторую асимптоту, а затем точку ее пересечения с первой асимптотой, т. е. конечную точку титрования. На рис. 25 в качестве примера показан этот способ определения конечной точки для кривой формы а через кривую титрования проводят две секущие (прямые 1 п 2), на них от восходящей ветви кривой откладывают отрезки ей и рт, равные соответственно аЬ и е/г, 1и через точки й я т проводят прямую до пересечения о осью абсцисс. Точка пересечения соответствует конечной точке титрования. [c.59] Известны другие методы определения конечной точки [59—73] . Однако использование этих методов при проведении серийных работ затруднительно. [c.59] Непременным условием применения расчетного метода является следующее можно использовать только прямолинейные участки кривых титрования. [c.60] Все затруднения, связанные с влиянием разбавления, лепю устраняются, если применять для титрования растворы, концентрация которых примерно в 10—20 раз больше концентрации определяемого иона. [c.61] История возникновения электрохимического метода анализа, описываемого в настоящей главе, несколько необычна. Метод был, по существу, два раза открыт и оба раза почти забыт. Первый раз его описал Саломон [1] в 1897—1898 гг. Саломон погрузил два посеребренных серебряных электрода в раствор нитрата калия, содержавший немного нитрата серебра, и установил, что сила тока, возникающего в цепи, зависит от приложенного напряжения и от концентрации нитрата серебра в отсутствие нитрата серебра при небольшом напряжении ток через цепь не проходил. Саломон предположил, что сделанное им наблюдение можно использовать для количественного определения серебра и других металлов, титруя раствор соответствующим реактивом до прекращения тока. Он подчеркивал перспективы этого метода, который, по его мнению, должен обладать большой точностью, и рекомендовал заняться подробнее его разработкой. Однако лишь в 1905 г. появилась работа Нернста и Мерриама [2], которые провели кислотно-основное титрование, пользуясь двумя палладиевыми игольчатыми электродами, погруженными в раствор нитрата калия, содержащий небольшое количество соляной кислоты, и наблюдая за изменением силы тока при титровании этого раствора щелочью при определенном наложенном напряжении. [c.64] Вернуться к основной статье