ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Церий из "Амперометрическое титрование Издание 3" Титрование нитратом висмута хорошо идет с висмутовым индикаторным электродом, поскольку поверхность этого электрода не изменяет свою природу во время титрования, тогда как на платиновом электроде выделяется металлический висмут, что приводит к изменению хода некоторых электродных процессов [18]. Пригодность метода подтверждена результатами анализа минеральных удобрений [13, 17]. [c.280] Для определения фосфора в триполифосфате предложен метод титрования его раствором триэтилендиаминкобальта(П1) по току его восстановления на ртутном капающем электроде [19], а определять пирофосфат э присутствии орто- и триполифосфата можно при помощи нитрата кадмия в присутствии этанола для понижения растворимости осадка [20]. [c.280] Для определения фосфора в виде гексафторфосфата предложено титрование раствором хлорида тетрафениларсония [21] на хлоридно-аммиачном фоне с рН=9 по току восстановления реактива с ртутным капающим электродом при —1,7 В (Нас. КЭ)., Можно также воспользоваться для определения фосфора (V) образованием фосфорно-молибденовой кислоты [22], однако этот метод очень сложен и сопровождается экстракцией, многократными промываниями и фильтрованиями, причем мышьяк надо удалять возгонкой, а ванадий (V) восстанавливать до низшей валентности, чтобы он не участвовал в образовании гетерополикислоты. По нашему мнению, такой способ вряд ли может получить практическое применение не только вследствие исключительной громоздкости, но и потому, что точность его весьма сомнительна. [c.280] Мышьяк (V) мешает этому титрованию, так как его гетерополикислота образуется в тех же условиях, но влияния кремния можно избежать, придерживаясь указанной в методике кислотности раствора. [c.280] Аналогичный способ применяют [25] и для определения кре -ния (см. Кремний ). [c.281] Амперометрическое определение фтора основано на малой растворимости фторида тория [1—6]. Титруют нитратом тория с ртутным капающим электродом при —1,7 В (Нас. КЭ), причем интересно то, что измеряемая после конечной точки сила тока обусловлена, по всей вероятности, не ионами тория, а нитрат-ионами, которые могут восстанавливаться на ртутном капающем электроде только в присутствии ионов многовалентных элементов и, в частности, тория 7]. Можно сначала добавить к титруемому раствору соли железа (III) и затем титровать с палладиевым электродом раствором соли тория(IV), который вытесняет железо(III) из его комплекса с фторидом. По мере титрования освобождающееся железо (III) восстанавливается на электроде, ток возрастает до конечной точки, после чего остается постоянным [6]. [c.282] Титрование растворами солей тория можно проводить также с двумя электродами, в частности с парой алюминий — платина [5] или с двумя алюминиевыми [8] без наложения напряжения (см. ниже). [c.282] Описан способ определения фтора, основанный на его осаждении хлоридом кальция с последующим титрованием избытка кальция ферроцианидом [12]. [c.282] Ход анализа. В мерную колбу емкостью 100 мл помещают 5 мл электролита и доводят до метки водой. Берут аликвотную часть (5 мл), добавляют 5 мл этилового спирта, вводят 1—2 г чистого кристаллического хлорида натрия в устанавливают pH=5—6 по универсальному индикатору 2%-ной азотной кислотой или 2%-ным раствором едкого натра. Общий объем титруемого раствора должен составлять примерно 20 мл. Титруют из микробюретки раствором хлорида железа (П1), содержащим 0,01 г железа (ИТ) в 1 л раствора. Потенциал платинового электрода -t-0,5 В (НВЭ). [c.282] Описанный метод применяют для определения свободных фторид-ионов. Так как в травильных ваннах могут присутствовать и связанные ионы фтора, в частности фториды железа (III), то сначала осаждают гидроксиды раствором едкого натра из нагретого до 50—70 °С раствора, и в фильтрате определяют фторид-ион, как указано выше. [c.282] Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе [21, 22, 23]. [c.283] Бейерманн [24] также определяет фторид при помощи алюминиевого электрода, но основывает это определение на несколько ином принципе. Он измеряет прирост тока между алюминиевым и платиновым (или тоже алюминиевым) электродами при введении фторид-ионов в раствор фона. Содержание фтора находят по калибровочному графику. [c.283] Можно упомянуть также о титровании [25] фторида растворами перхлората или хлорида урана(IV). Метод основан на образовании комплексного соединения типа Н2[иСЬр2]. Титруют на фоне формиатнЛ о буферного раствора при pH = 3,5 с капающим ртутным электродом при -Ь0,1 В (Нас. КЭ) по анодному току урана (VI), кривая титрования имеет форму б. Титровать следует в отсутствие кислорода воздуха во избежание окисления урана (IV). Определять можно от 0,04 до 2,2 мг фторида. [c.283] КИСЛОТОЙ, в нейтральном или слабокислой растворе хорошо осаждается бромид серебра. После того как бромид будет оттитрован, в раствор вводят желатину и продолжают титрование теперь уже титруется хлорид. Роль желатины состоит в том, чтобы препятствовать непосредственному восстановлению серебра из его хлорида [2, 3]. [c.285] На рис. 48 приведена ступенчатая кривая титрования всех трех галогенидов при совместном йх присутствии. Четкость перехода от иодида к бромиду почти всегда вполне удовлетворительная, но переход от бромида к хлориду выражен менее четко, особенно если содержание хлора превышает содержание брома. Известно, что галогениды серебра, и особенно бромиды и хлориды, образуют смешанные кристаллы. Если же бромид отсутствует, то раздельное титрование иодида и хлорида проходит очень четко. Этот метод может быть использован для определения иодид- и хлорид-ионов в природных и иных водах, солях и промышленных растворах. [c.285] На основании специально поставленных опытов [2] рекомендуется титровать малые количества хлорид-иона при температуре не выше 4-5°С (при дальнейшем понижении температуры растворимость меняется уже незначительно). Эти указания имеют большое практическое значение, особенно для лабораторий, расположенных в йжных районах. Нам в нашей практике (г. Алма-Ата) не раз приходилось наблюдать резкое ухудшение результатов определения хлорид-иона в жаркое время года, когда комнатная температура достигает 30—32°С. [c.285] Известно много методов определения хлорид-ионов в различу ных объектах [5—8]., Предложено определять хлоридгион с СЮ при совместном присутствии, причем хлорид титруют аргентометрически, а СЮ восстанавливают железом (П) и титруют избыток его бихроматом [9, 10]. [c.288] Вернуться к основной статье