ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлор из "Амперометрическое титрование Издание 3" Наиболее надежным, хорошо оправдавшим себя на практике методом определения цинка, является анодцый ферроцианидный метод [1—17], основанный на образовании весьма малорастворимого осадка. Феррицианид калия также образует осадок с. цинком, притом простого и постоянного состава 2пз[Ре(СЫ)б]2, но растворимость этого осадка выше, чем ферроцианидного, и поэтому амперометрическое определение цинка с помощью феррицианида не вошло в практику. Ферроцианид калия образует с цинком осадки различного состава из обычных растворов цинковых солей выпадает осадок К22пз[Ре(СЫ)б]2, из комплексных соединений, в частности из аммиачных растворов, выпадает простая соль Zn2[Fe( N)e]. [c.296] Титрование ферроцианидом можно выполнять с ртутным капающим электродом по току восстановления цинка [14—17] или Ч платиновым вращающимся электродом по току окисления избытка ферроцианида [1—12]. Последний вариант ферроцианидного метода имеет все преимущества анодных амперометрических методов. Разработке этого метода определения цинка в различных видах минерального сырья и промышленных объектах предшествовало подробное выяснение влияния различных элементов, сопутствующих цинку, и выбор среды, позволяющей проводить титрование без отделения цинка от этих элементов [1]. [c.296] В присутствии лимонной кислоты несколько уменьшается также влияние марганца(II), который сильно мешает проведеник титрования цинка по двум причинам. Как было указано в разделе Марганец , он может не только давать осадки с ферроцианидом, но и окисляться на платиновом электроде п )и тех потенциалах, при которых проводят титрование v(oT -f0,7 до -М,0 В, МИЭ). При повышенных содержаниях марганца его приходится предварительно окислять (например, персульфатом) и обязательно отфильтровывать осадок, так как осадок оксида марганца (IV), тем более свежеосажденный, является сильным окислителем и непосредственно взаимодействует с ферроцианидом, искажая кривую титрования и вызывая повышенный расход титрующего раствора. [c.297] Во избежание помех со стороны некоторых элементов (свинец, кобальт, кадмий, марганец и медь) предложено. маскировать их ионы диаминоциклогексантетрауксусной кислотой [19], титруя цинк ферроцианидом с двумя платиновыми электродами (с добавкой феррицианида, см. гл. IV). [c.297] В присутствии спирта (50%) растворимость осадка ферроцианида цинка еще больше понижается, что позволяет определить [6] до 6 мкг цинка в 20 мл раствора. Титрование проводят в таких случаях 0,0002 Л1 раствором ферроцйанида калия. [c.298] Без добавления спирта можно определять также достаточно малые количества, цинка — до 30 мкг в 20 мл. При титровании таких количеств цинка не образуется не только осадка, но даже опалесценции— растворы остаются прозрачными, и тем не менре конечная точка титрования обозначается вполне отчетливо. [c.298] Ниже приводится методика определения цинка анодным фер-роцианидным методом в промышленных растворах (электролите идр.). [c.298] Ход анализа. Отбирают пипеткой определенное количество электролита или иного раствора, содержащего цинк, и разбавляют водой в мерной колбе, емкость которой выбирают соответственно содержанию цинка в исходном растворе например, при содержании, цинка 140 г/л (цинковый промышленный электролит) отбирают 20 мл и разбавляют до 1 л. Отбирают 50 мл этого раствора и разбавляют водой до 100 мл. Переносят 10 мл вновь полученного раствора в стакан для титрования, добавляют 5 мл 3 М раствора ацетата аммония (можно и ацетата натрия, но ацетат аммония следует предпочесть, так как ионы аммония понижают растворимость осадка, а ионы натрия, наоборот, могут, ее повысить). Затем добавляют около 5 мл 2%-ного раствора аммиака до появления слабого запаха. Объективно это количество аммиака должно быть достаточны.м для того, чтобы растворилась выпавшая муть. Можно нейтрализовать и по фенолфталеину до появления слабо-розовой окраски, т. е. до рН=8. Избыток аммиака вреден. Титруют при потенциалах от -Ь0,7 до -fO,l В 0,1 М раствором ферроцианида калия с платиновым электродом по току окисления избыточного ферроцианида. Кривая имеет форму 6. Состав осадка, отвечает в этом. Случае простой соли С формулой 2п2[Ре(СК)б], по которой и рассчитывают содержание цинка. [c.298] При определении цинка в рудах, концентратах, полупродуктах металлургической их переработки, в почвах и других объектах навеску разлагают тем или иным способом, а титрование проводят так же, как указано выше. Если нужно, то титровать можно и при рН 3—6, но в таких случаях надо добавлять соли аммония, так как осадок состава (NH4)2Zn[Fe( N)6] значительно менее растворим. [c.298] В работах, выполненных совместно с болгарскими исследователями [21—23], подробно рассмотрены условия определения микро-граммовых содержаний цинка в присутствии винной кислоты, связывающей в комплексные соединения железо(III) и алюминий, и влияние смешанных аммиачно-тартратно-ацетатных фонов на поведение меди(II), олова (II) и кадмия при определении цинка. [c.298] Остальные методы определения цинка описаны в других разделах, см. текст. [c.299] Диэтилдитиокарбаминат, о применении которого упоминалось ранее [26, 27], позволяет определять цинк при помощи ртутного капающего [27] или платинового [26, 28] электродов, но реактив не избирателен по отношению к цинку, поэтому его приходится отделять при помощи ионообменной колонки [28]. [c.300] Вернуться к основной статье