ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы образования гидроксильной группы фенольного характера из "Химия красителей" Введение в ароматическое ядро гидроксильной группы вместо атома водорода является весьма важной операцией при получении промежуточных продуктов и частично при синтезе красителей (главным образом антрахинонового ряда). [c.30] В настоящей главе будут рассмотрены первые три метода последние два приведены на стр. 53 и 85. [c.30] Образование фенольного гидроксила методом щелочного сплавления натриевых солей ароматических сульфокислот. Этот способ, открытый в 1864 г., приобрел практическое значение в 70-х годах прошлого столетия для производства ализарина из 2-сульфокислоты антрахинона, 2-нафтола из 2-сульфокислоты нафталина, фенола из сульфо.кислоты бензола. [c.31] Характерной особенностью щелочных плавов является возможность образования гидроксила не только на месте существовавшей в исходном соединении сульфогруппы, но и в другом, наиболее реакционном месте молекулы. Типичным примером может служить образование ализарина из натриевой соли 2-сульфокислоты антрахинона (см. стр. 206). [c.31] Автоклавный способ характеризуется хорошим выходом продуктов, их высокой чистотой и скоростью протекания реакции. [c.31] Нитросульфокислоты никогда не подвергают щелочному плавлению для получения соответствующих нитроокси-производных ввиду того, что реакция может привести к образованию продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.32] Образование фенольного гидроксила путем замены ароматически связанного атома галоида. Общие соображения по вопросу обмена ароматически связанного атома галоида, главным образом хлора, на другие заместителя были рассмотрены ранее (см. стр. 21). [c.32] Этот способ хотя и не имеет широкого применения в области получения промежуточных продуктов, тем не менее может представить большой практический интерес по отношению к некоторым из них, среди которых на первом месте стоит фенол. [c.32] Существенным преимуществом способа получения фенола из хлорбензола по сравнению с ранее описанным способом синтеза его путем щелочного плавления бензолсульфокислого натрия является экономия 1,5 т серной кислоты на 1 т фенола. [c.32] Кислород, необходимый для этого процесса, берется из воздуха хлористый водород, являясь вспомогательным веществом, расходуется лишь в небольших количествах вследствие неизбежных потерь в круговом цикле. Катализатором служит смесь гидроокисей железа, меди и алюминия. [c.32] Отсутствие необходимости применения хлора и едкого натра делают указанный способ получения фенола весьма заманчивым с экономической точки зрения. [c.32] Процесс обмена хлора на гидроксильную группу в ряду нафталина еще плохо разработан и мало применяется на практике. Обмен атома хлора в антрахиноне на оксигруппу происходит довольно легко при нагревании хлорантрахинона с концентрированным раствором едкого натра. При этом, как и в ранее рассмотренном случае щелочного плавления 2-сульфокислоты антрахинона, наблюдается параллельное вхождение гидроксила в а-положение. [c.34] Легкость и скорость процесса гидролиза для различных соединений, естественно, не одинаковы, как не одинаковы и условия его проведения. [c.34] Реакция превращения 1-нафтиламина в 1-нафтол имеет большое практическое значение, так как она дает возможность получить продукт очень высокого качества, не содержащий примеси 2-нафтола. [c.34] В качестве средства, гидролизующего аминогруппу, особое значение приобрели сернистая кислота и ее кислые соли (бисульфиты). Этот способ имеет приложение только к ряду производных нафталина. [c.34] Вернуться к основной статье