ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гегероцепные фторкаучуки из "Фторэластомеры" В связи с этим в данной работе они не рассматриваются. Основное значение для промышленного использования имеют карбоцепные фторкаучуки. [c.6] В промышленности в основном производятся и применяются каучуки — сополимеры винилиденфторида (ВФ) и тетрафторэтилена (ТФЭ). Семейство этих каучуков включает большое число типов и марок, производимых различными фирмами и несколько различающихся по мономерному составу и молекулярным характеристикам. Классификация карбоцепных каучуков на основе химического строения мономерных звеньев, входящих в состав макромолекул, приведена в табл. 1.1. [c.6] Эти фторкаучуки получают эмульсионной сополимеризацией фторолефинов. В качестве инициаторов обычно используют персульфат аммония, эмульгаторами служат соли щелочных металлов перфторкарбоновых кислот, а регуляторами —спирты, углеводороды, а также бром- и иодперфторалканы [1, с. 70 3]. [c.7] Сополимеризация протекает с достаточной скоростью и в отсутствие эмульгатора. Получаемый полимер характеризуется широким унимодальным ММР, его среднечисловая молекулярная масса уменьшается при повышении температуры полимеризации (от 55 до 75 °С). При высокой конверсии отношение М 1Мп возрастает, что при малоизменяюшейся величине М свидетельствует об образовании разветвленного полимера (очевидно, из-за увеличения вероятности передачи цепи на полимер [5]). Введение эмульгатора (в частности, пер-фтороктаноата аммония) приводит к увеличению скорости полимеризации пропорционально его концентрации без заметного влияния на молекулярные параметры полимера [6]. [c.7] Для улучшения качества каучуков — сополимеров ВФ и ГФП предложены методы их модификации, связанные со способами проведения полимеризации и введением в полимерную цепь небольшого количества специальных мономерных звеньев. Фторкаучуки с несколько повышенной морозостойкостью синтезировали, используя дробную падачу в полимеризатор смеси мономеров ВФ с ГФП и ТФЭ, изменяющегося по ходу процесса состава (пат. США 4123603, 1978). [c.10] Каучуки — сополимеры ВФ с ГФП и ВФ с ГФП и ТФЭ с улучшенной перерабатываемостью получают при двухреакторном процессе полимеризации (пат. США 3845024, 1974). [c.10] Полученный в первом реакторе латекс низкомолекулярного каучука перекачивают во второй реактор, в котором продолжают полимеризацию, но вводя вместе с мономерами регулятор полимеризации, получают относительно низкомолекулярный каучук. Выделенный из латекса каучук имеет широкое, даже бимодальное ММР, обладает хорошими технологическими свойствами. Такой двухреакторный процесс позволяет также применить разные на каждой стадии инициаторы полимеризации, решать некоторые технологические проблемы процесса (налипание каучука на стенки реактора и мешалку) и регулировать свойства каучука (пат. США 4141874, 1979). [c.10] Путем смешения этого сильно сшитого каучука с безгелевым каучуком получают каучуки с любым промежуточным содержанием геля. [c.11] Современные тенденции разработки фторкаучуков связаны с возрастающим использованием в качестве основного мономера тетрафторэтилена. Это объясняется стремлением получить каучуки с наибольшим содержанием связанного фтора и соответственно с повышенной стойкостью к агрессивным средам. [c.13] Начиная с конца 60-х годов, разрабатывается новый класс фторэластомеров — сополимеров ТФЭ и пропилена. Этот каучук, содержащий 57% связанного фтора, выпускается под названием афлас ( Asa hi Glass , Япония) [10, с. 820—825]. [c.13] Органические пероксидные инициаторы также эффективны только в виде окислительно-восстановительной системы. При эмульсионной полимеризации в присутствии эмульгатора — додецилбензолсульфоната натрия можно применять инициирующую систему грег-бутилпербензоат, тиосульфат натрия, сульфат железа(П), пирофосфат калия, глюкоза (а. с. НРБ 35 823, 1984). [c.14] Изучение процесса радиационной сополимеризации ТФЭ и пропилена в эмульсии и свойств получаемого сополимера показало [8, 16], что скорость полимеризации пропорциональна мощности дозы (0,3—5,3) 10 Р/ч от источника °Со, тогда как молекулярная масса получае.мого сополимера от дозы облучения не зависит (пат. США 3 892 641, 1975). При наличии в системе кислорода радиационная сополимеризация сопровождается выделением фторида водорода [16], обусловленным окислением ТФЭ и последующим гидролизом карбонилфторида СОРг. При увеличении концентрации эмульгатора — перфтороктаноата аммония скорость радиационной полимеризации возрастает, а молекулярная масса сополимера возрастает с повышением температуры полимеризации [17]. [c.14] Особенностью молекулярного строения таких фторкаучуков является чередование в цепи звеньев ТФЭ и пропилена. Как видно из рис. 1.2 альтернантный сополимер получается при изменении соотношения ТФЭ пропилен в мономерной смеси в широких пределах. [c.14] Перспективным приемом повышения эластичности полимеров ТФЭ является сополимеризация его с перфторалкилвини-ловыми эфирами (пат. США 3180895, 1965 3358003, 1967). Та-ким путем можно получить высокофторированные каучуки при умеренной морозостойкости. Так, сополимер ТФЭ с перфторметилвиниловым эфиром имеет температуру стеклования —13 °С, а содержание связанного фтора в нем достигает 70% [18]. [c.15] Вернуться к основной статье