ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние структуры на термические превращения фторкаучуков из "Фторэластомеры" Хотя кислород всегда ускоряет разложение перфторированных полимеров, их расположение в ряд по термостабильности не изменяется по сравнению с термостабильностью, определенной при разложении в вакууме. [c.41] Кроме того, на термическое поведение оказывает влияние наличие в цепях полимера разветвлений, связанных с образованием микрогеля. Оказалось, что термостойкость глобулярной и неглобулярной фракций СКФ-26 различна и неодинакова в различных температурных интервалах. При температурах до 350 °С потеря массы меньше у глобулярного микрогеля, а при более высоких температурах меньше у неглобулярной фракции и больше у микрогеля (табл. 1.9). Очевидно, термостойкость разветвленного фторкаучука во всем температурном интервале ниже, чем линейного, но при сравнительно низких температурах эффект перекрывается диффузионными задержками при удалении летучих продуктов пиролиза из образца. [c.44] Согласно результатам исследования методом ЯМР образцов сополимеров ВФ с ГФП с высокой степенью ненасышенпо-сти двойные связи образуются только путем отщепления фтора при третичном атоме углерода [58]. Сигналов, подтверждающих миграцию двойных связей, не обнаружено. [c.44] Термостойкость сополимеров ВФ с ПФМВЭ находится на уровне термостойкости сополимеров ВФ с ГФП [ ]. Об этом свидетельствуют, в частности, данные о потере массы при прогреве эластомеров в изотермических условиях при 200, 250 и 300 °С. Если для СКФ-26 потери массы после прогрева в течение 57 ч при указанных температурах составляют 0,11, 0,75 и 4,81% (масс.), то для СКФ-260 они равны 0,21, 0,78 и 5,73% (масс.) соответственно. Согласно данным ДТА, начало термоокисления для СКФ-26 составляет 385 °С, а для СКФ-260 378 °С, что подтверждает их сравнимую термостойкость. [c.44] Изменение упруго-прочностных свойств вулканизатов в процессе старения также свидетельствует об их равноценной теплостойкости. И те, и другие резины сохраняют свои эластические свойства в зависимости от типа вулканизующей системы и наполнителя при 250 °С до 30—40 сут, при 300 °С до 2—5 сут. [c.44] При нагревании сополимеров ВФ и ТФХЭ в низкотемпературной области (250—300 °С) выделяется в основном хлорид водорода, суммарное количество летучих невелико ( 1,8% при 300 °С), а их выделение происходит с убывающей скоростью. Структурные превращения в цепях связаны прежде всего с накоплением в цепях изолированных и сопряженных двойных связей и в меньшей степени с межмолекулярными реакциями сшивания и деструкции. Образование системы сопряженных двойных связей, по-видимому, ответственно за потемнение полимера при старении. Все факторы, способствующие увеличению содержания слабых связей в цепи, например вальцевание, прогрев каучука на воздухе в термостате при 150°С, приводят к увеличению потерь массы и степени сшивания СКФ-32 в процессе последующего нагревания при 300 °С [55, 56, 59]. Если же СКФ-32 нагревать в кислороде при 250 °С, то становится заметным увеличение текучести полимера вследствие деструкции цепей. После нагревания в кислороде 8 ч при 300 °С СКФ-32 теряет 60% массы (в вакууме в этих условиях 27%) [55, 60]. [c.45] Для сополимеров ТФЭ с этиленом или пропиленом (каучуки типа афлас) отщепление НР нехарактерно. Основным процессом как при динамическом, так и изотермическом нагревании в вакууме или в среде инертного газа является деструкция основной цепи сополимера по закону случая [61]. Согласно [2 10, с. 820 62], термическое разложение каучуков типа афлас-100 начинается в среде азота или на воздухе при 415°С. [c.45] Скорость термического разложения перфтортриазиновых каучуков, потенциально наиболее термостойких, сильно зависит от количества свободных амидных групп, оставшихся в полимерной цепи из-за незавершенности синтеза. При их распаде образуется вода, способствующая гидролизу триазиновых циклов и разложению полимера [55, с. 297]. [c.46] Фтортермоэластопласты (Т-530 и Т-630) характеризуются резиноподобной эластичностью при комнатной температуре, но выше температуры плавления жесткого сегмента (220 °С для Т-530 и 160 °С для Т-630) ведут себя как термопластичные смолы. [c.46] Вернуться к основной статье