ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние структуры на химическую и радиационную стойкость фторкаучуков из "Фторэластомеры" Под воздействием радиации фторуглеродные полимеры претерпевают химические изменения. В зависимости от состава эти изменения протекают в дв ух направлениях [63, с. 214]. Полностью галогенированные полимеры, такие, как политетрафторэтилен ИЛИ политрифторхлорэтилен, подвергаются деструкции, которая сопровождается сшиванием лишь в очень небольшой степени. Фторполимеры, содержащие в цепи атомы водорода, при радиолизе преимущественно сшиваются. Промежуточный случай, связанный с компенсацией деструкции сшиванием, наблюдается редко и прежде всего для сополимеров ТФЭ и ГФП. Фторкаучуки, за небольшим исключением, содержат в цепи атомы водорода, поэтому при облучении они сшиваются. Эффек-тпвность сшивания возрастает при увеличении содержания водорода в полимере. Так, при увеличении содержания ВФ в сополимере ВФ с ТФХЭ (кель Р) от 65 до 72% (мол.) радиационный выход сшивания увеличивается от 2,7 до 4,4. Для сополимеров ВФ с ГФП, содержащих 51 и 82% (мол.) ВФ, радиационный выход сшивания составляет 1,76 и 3,45, а радиационный выход деструкции 1,20 и 1,35. [c.46] Скорость сшивания фторкаучуков невелика и возрастает в ряду СКФ-32 СКФ-26 СКФ-260, а степень сшивания линейно зависит от поглощенной дозы вплоть до 10 Гр [64, с. 54]. Выход сшивания зависит от температуры и среды, в которой проводится облучение. Для каучуков разных типов степень сшивания возрастает при изменении среды в ряду воздух инертный газ вакуум вода. Особенно заметно (в 2,0—3,5 раза) уменьшается при облучении на воздухе эффективность сшивания СКФ-26 и СКФ-260. Для СКФ-32 этот эффект менее заметен. Показано, что при облучении на воздухе резко ускоряется радиационная деструкция под действием кислорода. Последний реагирует с возникающими при радиолизе полимерными радикалами, препятствуя их рекомбинации, но ускоряя изомеризацию с разрывом цепи [27, с. 288]. В результате соотношение процессов деструкции и поперечного сшивания сдвигается в сторону деструкции. [c.47] Эффективность радиационного воздействия на фторкаучуки ниже их Тс невелика и мало зависит от температуры. Так, при повышении температуры облучения в вакууме каучука СКФ-26 от —196 до —20°С радиационный выход сшивания и деструкции меняется в пределах 0,57—0,63 и 0,14—0,18 соответственно. В температурной области выше Тс доля процессов распада монотонно возрастает с температурой, а выход процессов сшивания проходит через максимум при температурах около 50 °С. Выше этой температуры заметно уменьшается межмолекулярное взаимодействие в каучуке СКФ-26, сильно возрастает подвижность цепей и соответственно уменьшается вероятность бимолекулярных реакций рекомбинации, приводящих к сшиванию. При температурах выше 200 °С возможно увеличение выхода реакций передачи цепи, приводящее к интенсификации процесса термической деструкции. Эти закономерности характерны и для фторкаучуков другого молекулярного строения. Повысить эффективность сшивания фторкаучуков удается в присутствии оксидов кальция и магния [64, с. 93]. Так, условноравновесный модуль СКФ-32 (при 150°С), облученного дозой 2-105 Гр, возрастает от 0,46 до 1,6 МПа при введении в каучук 10 масс. ч. оксида кальция. Одновременно при этом уменьшаются содержание золь-фракции и оптимальная доза при радиационной вулканизации. Для каучука СКФ-260 эффективной добавкой является также и оксид магния. [c.47] Следует отметить, что, хотя фторэластомеры — сополимеры ВФ и ГФП типа СКФ-26 — превосходят фторэластомеры на основе ВФ и ТФХЭ типа СКФ-32 по термостабильности и низкотемпературным свойствам, последние обладают более высокой стойкостью к сильным окислителям, например к дымящей азотной кислоте. Так, степень набухания в азотной кислоте за 40 сут при комнатной температуре составляет 19% для СКФ-26 и 15% для СКФ-32 [1, с. 199]. [c.48] С увеличением содержания фтора в сополимерах и терполи-мерах ВФ от 65 до 67 и 69%. их химическая стойкость возрастает, особенно к таким полярным средам, как метанол. [c.48] Триазиновые каучуки стойки к действию сильных кислот типа азотной, серной, соляной, но гидролитически нестойки и разрушаются под действием оснований, включая аммиак [3]. [c.49] Вернуться к основной статье