ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структурные превращения и реологическое поведение фторкаучуков при переработке из "Фторэластомеры" Глобулярные образования характеризуются высокой стойкостью к длительному нагреванию в воздушном термостате при 200 и 250 °С, к действию растворителей — кетонов и сложных эфиров, но разрушаются под влиянием больших напряжений едвига, которые, в частности, реализуются при вальцевании [39]. Наиболее значительное разрушение глобулярного микрогеля при вальцевании наблюдается в случае СКФ-26, для которого характерны самые большие частицы микрогеля и самое высокое их содержание (рис. 4.1). При понижении температуры и увеличении продолжительности пластикации степень разрушения микрогеля возрастает. [c.154] Результатом указанных изменений структуры фторкаучука является увеличение характеристической вязкости эластомера и вязкости по Муни каучука и смесей на его основе, повышение когезионной прочности эластомера и уменьшение его относительного удлинения (рис. 4.3). [c.155] Применение твердых тонкодисперсных добавок абразивного типа может привести к полному разрушению глобулярного микрогеля. Так, в случае СКФ-26 это достигается после 15 мин вальцевания при 60 °С с 15 масс. ч. РегОз. Молекулярная структура фторкаучука, пластицированного в указанных условиях, характеризуется следующими параметрами содержание микрогеля равно О, Л1ш =3,20-10 Л/ = 1,65-10 , MJMn = , 0 (исходные параметры содержание микрогеля 77%, Л1ш = 5,02-10 , = 1,78-105, лиМ = 2,82). [c.156] Вместе с тем следует отметить, что при уменьшении молекулярной массы фторэластомеров их склонность к механодеструкции уменьшается. Так, установлено практическое отсутствие пластикации в случае СКФ-26НМ и СКФ-260НМ. Сообщалось [11 о малом изменении вязкости по Муни при вальцевании вайтонов А, А-НУ и В, молекулярные массы которых также относительно невелики [ . [c.156] При вальцевании фторкаучуков происходит их усадка, которая весьма значительна и может достигать 25—40%. Усадка невулканизованного эластомера зависит от условий вальцевания и при уменьшении зазора между валками и увеличении продолжительности обработки возрастает. После снятия каучука с вальцев основные релаксационные процессы, обусловливающие его усадку, заканчиваются довольно быстро — в течение 5— 10 мин. Однако для полного завершения нужно более продолжительное время, которое в каждом конкретном случае (в зави-симости от типа эластомера, состава смеси, условий смешения) может быть установлено экспериментально. До истечения этого времени проводить дальнейшую переработку фторкаучуков и смесей на их основе, в частности вулканизацию, нежелательно [1]. [c.157] При вЕвдении во фторкаучук СКФ-26 оксида магния и других акцепторов галогенводородов кривые течения также сдвигаются в область больших напряжений сдвига, а их характер становится аналогичным характеру кривых течения фторкаучука с наполнителем. [c.158] В отличие от ДБС углеводородные пластификаторы, действующие по механизму структурной пластификации, например низкомолекулярный полиэтилен, вызывают заметное снижение вязкости СКФ-26 при введении их даже в небольших количествах (до 5 масс. ч.). [c.158] Эффективность действия пластификаторов сохраняется и в присутствии наполнителей. Введение ДБС приводит к сравнительно небольшому понижению вязкости наполненных резиновых смесей. При введении структурных пластификаторов в наполненные резиновые смеси удается достигнуть уровня вязкости ненаполненной смеси на основе СКФ-26. [c.158] Оптимальные условия экструзии СКФ-32, так же как и СКФ-26, обеспечиваются [152] при температурах ниже температуры перехода каучука в вязкотекучее состояние и определенной скорости деформации, а температура перехода СКФ-32 в вязкотекучее состояние составляет 105 °С. [c.159] Процессу смешения фторкаучуков с ингредиентами должен предшествовать контроль качества сырья. При этом основное внимание обращается на внешний вид каучука, наличие посторонних включений, содержание влаги, термостабильность, вязкость п т. д. Для отечественных фторкаучуков соответствующие методики оценки качества изложены в ГОСТ 18376—79. [c.159] Одной из основных характеристик фторэластомеров, определяющих их пластоэластические свойства и поведение в процессах переработки, является вязкость по Муни, которая оценивается значением крутящего момента при соответствующем угле поворота ротора в массе эластомера. Для большинства типов фторкаучука вязкость по Муни определяется либо при 100 °С на четвертой минуте [ML 1+4 (100°С)], либо при 120°С на десятой минуте [ML 1 + 10(120°С)]. Для фторкаучуков СКФ-26 и СКФ-32 указанные условия оценки вязкости по Муни не являются оптимальными (из-за значительного количества микрогеля), и в интервале 100—140 °С образцы при испытании могут разрушаться [177]. Определение вязкости по Муни этих эластомеров рекомендуется проводить при температурах 150—160°С, когда их вязкотекучесть выявляется в полной мере. Исследование структуры фторкаучуков из образцов, подвергшихся испытанию на вискозиметре Муни при 150—160 °С, показало, что разрушения глобулярной фракции или бесструктурного материала в процессе испытания практически не происходит. Вязкость по Муни каучука СКФ-26 предпочтительно оценивать при 150°С [МБ 4-f4(150° )], а СКФ-32, в макромолекулах которого потенциальный барьер вращения относительно С—С-связи и межмолекулярные взаимодействия больше, чем в СКФ-26, — при 160 °С [МБ 4 + 4(160°С)]. При этих температурах наблюдается наименьший разброс результатов. Среднее арифметическое значение коэффициента вариации показателей вязкости, определенных на 15—20 образцах, отобранных от каждой из 20 партий каучуков СКФ-26 и СКФ-32, составляет соответственно 2,8 и 2,3. [c.159] Вернуться к основной статье