ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конденсация и испарение из "Развитие представлений в области катализа" Таким образом из величин, поддающихся измерению, можно определить значение а. [c.64] Если мы имеем дело со смесью газов, то измерение изотерм их адсорбции позволяет определять относительную продолжительность жизни этих молекул на поверхности. При этом предполагается, что достигнуты условия равновесия, т. е. [c.66] Допущение, что легкость передачи вращательной и колебательной энергий для газов, состоящих из многоатомных молекул, идентична легкости передачи поступательной энергии, далеко не всегда оправдано. [c.66] При обсуждении процессов конденсации следует ожидать больших различий для случаев подвижной или неподвижной конденсированных фаз. Так, при хемосорбции водорода на вольфраме из соударяющейся с поверхностью молекулы образуются два атома. Если эти адсорбированные атомы мобильны, то они будут странствовать по поверхности и удаляться друг от друга до тех пор, пока силы отталкивания не сбалансируют полностью термическое возбуждение. Такшм образом, при 0 = 0,5 состояние поверхности лучше всего представить как шахматную доску. [c.67] Последующее заполнение поверхности до 6 = 1,0 значительно усложнит рассмотрение, так как для аккомодации каждой молекулы требуются две расположенные рядом вакансии. Необходимо также учитывать и значительное изменение теплоты адсорбции. [c.67] Для одноатомных подобных гелию газов Робертс нашел, что в соответствии с концепцией обмена квантами энергия а меняется с температурой. Для соударения гелия с вольфрамовой проволокой при 100, 200 и 300° К соответственно а составляет 0,025, 0,045 и 0,10. Более поздние работы показали, что в действительности температурные колебания значений а значительно меньше (примерно 0,015—0,017 для интервала температур от 80 до 300° К) и что увеличение значений а отчасти обусловлено диффузией примесей fк поверхности. Если поверхность металла уже покрыта адсорбированным газом, то коэффициент конденсации увеличивается, так как передача энергии упрощается. Так, если поверхность вольфрама покрыта монослоем адсорбированного водорода, величина а для гелия равна 0,3, а для неона 0,6. Этот вывод был использован Робертсом при измерении покрытия поверхности водородом. [c.68] Это одна из модификаций выражения, выведенного Френкелем. [c.71] Все эти теплоты испарения относительно малы по сравнению со скрытыми теплотами испарения, и следует предположить, что в рассмотренных случаях происходила только физическая адсорбция. Очевидно, в процессах конденсации самую важную роль играет чистота адсорбирующей поверхности, так как Дитчборн и Гавин, а также Праге не смогли обнаружить каких-либо критических явлений при нанесении кадмия на чистое стекло в интервале температур от 30 до 150°. Они подтверждают ту точку зрения, согласно которой центры конденсации образуются там, где поле наиболее сильно, т. е. на чистой части поверхности стекла, и что образующиеся здесь зародыши имеют большую продолжительность жизни, чем отдельные атомы. [c.71] Вернуться к основной статье