ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растекание щелочных металлов из "Развитие представлений в области катализа" Уже давно экспериментально доказано, что чужеродные вещества должны растекаться и по поверхности твердых тел. Так, Фольмер показал, что бензофенон перемещается по стеклу, однако нам известно, что ни парафин, ни цети-ловый спирт не растекаются таким образом. Харди нашел, что уксусная кислота перемещается по поверхности сухого стекла только путем конденсации паров и растекается, если стекло влажное. Большое количество информации о поверхностной миграции можно получить, исследуя поведение щелочных металлов на других металлах, подобных вольфраму, так как при этом легко определить фотоэлектрические или термоионные изменения работы выхода. В 1929 г. Бекер впервые показал, что барий перемещается с одного конца полоски вольфрама на другой при 900° К и что только начиная с 1150° К в этом процессе начинают играть роль испарение и повторная конденсация. [c.74] Ленгмюр и Тейлор получили для энергии активации поверхностного перемещения и для испарения цезия на вольфраме величины = 14 ккал- г-атом и . = = 64 ккал-г-ато.ч . [c.74] Поверхностная диффузия обусловлена поверхностным давлением растекания (распространения), и так как его невозможно измерить непосредственно, то поверхностное давление удобно выразить через термодинамический потенциал системы, т. е. [c.75] Опыты Ленгмюра с торием и Босворта с натрием и калием на вольфраме показывают, что константа поверхностной диффузии по Фику уменьшается с возрастанием ст и одновременно уменьшается энергия активации, связанная с, поэтому для растекания концентрированной пленки требуется меньшая работа, чем для растекания разбавленной пленки. Интересно сопоставить величины давления растекания калия на вольфраме, вычисленные по приведенному выше уравнению, с величинами давления, вычисленными, скажем, для муравьиной кислоты на ртути (табл. 16). [c.76] Примечание. Энергия активации Е для миграции при 6=0,03 составляет =0,61 эв. [c.78] Приведенные в табл. 20 данные о поверхностной диффузии калия на вольфраме получены Босвортом и Риди-лом. [c.78] С 1959 г. для определения скоростей поверхностной диффузии адсорбированных атомов Мюллер и Гомер, а позднее и другие исследователи стали использовать электронные проекторы. Некоторые результаты, полученные этим методом для адсорбции на вольфраме, даны в табл. 22. [c.82] Исследование методом электронного проектора отложений Аи и Си на вольфраме показало, что они образуют эпи-тактические слои. При адсорбции золота завершение образования первого монослоя сопровождается увеличением работы выхода электрона ф от 4,52 эв до 5,12 эв, из чего следует, что диполь имеет строение Аи й + Он может растекаться с энергией активации, равной 0,70 эв, и . = 4,06 эв. На этом монослое может образоваться второй с одновременным уменьшением ср до 4,92 эв. Большее количество золота, по меньшей мере 20 слоев, может отлагаться в эпитак-тической форме. Такие препараты характеризуются величинами ф и X, свойственными золоту. Как было найдено, кристаллиты золота метастабильны по сравнению с эпи-тактической формой. Интересно отметить, что отношение ЕИ. приближенно равно 0,25 для многих таких процессов поверхностной диффузии. [c.82] Вероятно, гидродинамический поток при низких давлениях трансформируется в независимое молекулярное движение, как в двумерном газе, в котором средний свободный пробег адсорбированной молекулы определяется межмоле-кулярными столкновениями, а не скачками, как в хемосорбированных системах. Недавно Попе показал, что ЗОг диффундирует таким образом по сферону. [c.83] Вернуться к основной статье