ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимерные присадки, содержащие фосфор и серу из "Химия и технология присадок к маслам и топливам" Наиболее распространенной группой многофункциональных присадок, получивших широкое применение, являются производные алкилфенолов, содержащие сульфидную серу. Присадки такого типа можно разделить на две основные группы 1) присадки, в молекуле которых атомы серы (один или два) находятся между ароматическими кольцами, —бис-(алкилфенол)-сульфиды и 2) присадки, имеющие атомы серы в алифатической цепи алкилфенола, т. е. содержащие диалкилсульфидные группировки,—бис-(фенолалкилен) -сульфиды. [c.198] Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 явилась первой отечественной фенолсульфидной присадкой 1 и получила промышленное применение в 1950 г. Она улучшает моющие и противокоррозионные свойства масел, а также снижает температуру их застывания. [c.199] Зольность присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 равна 4,4—6,0%, содержание бария не менее 2%, содержание серы 3,0—4,5%. [c.199] Присадка ЦИАТИМ-339 также относится к указанному типу присадок. Производство ее осуществляется по аналогичной схеме, за исключением того что исходный алкилфенол получают алкилированием фенола полимердистиллятом Св—С12. Присадка ЦИАТИМ-339 находит широкое применение в производстве масел. Зольность присадки ЦИАТИМ-339 не менее 8,5%, содержание бария не менее 4,7%, содержание серы 4,0—5,5%. [c.199] Бис-(алкилфенол)-сульфиды, как уже говорилось, широко применяются в промышленном масштабе как присадки к смазочным маслам, однако противокоррозионные свойства их недостаточно высоки, что связано с сильным пространственным эффектом арильных групп. Противокоррозионное действие веществ, содержащих серу, сводится, как известно, к образованию защитной сульфидной пленки на металле. В случае же фенолятов присоединение серы к металлам затрудняется в результате экранирования ее объемистыми арильными радикалами, поэтому противокоррозионное действие присадки снижается. [c.199] Пространственные затруднения, создаваемые алкильными радикалами, меньше, чем в случае арильных, вследствие чего бис-(фенолалкилен)-сульфиды, содержащие атомы серы в алифатической цепи, оказались достаточно эффективными как противокоррозионные добавки к маслам. Поэтому определенный интерес представляет синтез и исследование фенолсульфидных присадок содержащих серу в алифатической цепи алкилфенола. Наиболее эффективной из таких присадок оказалась многофункциональная, присадка АзНИИ-7, внедренная в промышленность в 1960 г. [c.200] Однако, несмотря на то что непредельные углеводороды легка вступают в реакцию с хлоридами серы, идентификация полученных продуктов представляет определенные трудности. Наиболее полно исследованы реакции этилена с хлоридами серы. [c.200] При синтезе присадки АзНИИ-7 алкилирование фенола осуществляли при 85—90 °С в течение 4 ч в присутствии 3% катализатора — хлористого алюминия. По окончании алкилирования реакционную смесь отстаивали в течение 2—3 ч для отделения комплексных соединений от продуктов алкилирования. Затем продукты алкилирования для предварительной нейтрализации обрабатывали 2,5—3 вес. % гидроокиси бария при 80—90 °С до слабощелочной реакции. [c.201] Непрореагировавшие фенол и керосин удаляли из нейтрализсг-ванного продукта алкилирования путем перегонки до 160—165°С в вакууме (остаточное давление 40—60 мм рт. ст.). При этом отгонялось 30—35% не вошедших в реакцию веществ и в остатке оставался бис-(фенолалкилен)-сульфид, имеющий вязкость 12— 13 сст при 50 °С. [c.201] Образовавшийся фенолят сушат и центрифугируют. [c.201] Ее добавляют к дизельным маслам различных марок в количестве 3—5%. Эта присадка прошла многочисленные испытания — от лабораторных исследований до опытной эксплуатации в полевых условиях. Результаты испытаний показали, что добавление присадки АзНИИ-7 в дизельные масла эффективно защищает детали двигателя от повышенного износа и отложений нагара при работе на топливах с высоким содержанием серы. [c.201] Присадка АзН ИИ-8. Ее готовят з, смешивая присадку АзНИИ-7 и сульфонатную бариевую присадку СБ-3 в соотношении 1 1 при 60 °С. Присадка АзНИИ-8 обладает хорошими противокоррозионными и моющими свойствами, повышает смазывающие свойства масел и снижает температуру их застывания. [c.202] Эту присадку в смеси с различными маслами (5% присадки) подвергали краткосрочным и длительным испытаниям на стендах и в эксплуатационных условиях (в двигателях применяли сернистое и малосернистое топливо). Результаты испытаний показал высокую эффективность этой присадки. Положительные результаты были получены также при стендовых и эксплуатационных испытаниях загущенных масел с присадкой АзНИИ-8. [c.202] Присадку АзНИИ-8 применяют в смеси с автолами в концентрации 5%. Предварительные исследования показали, что при добавлении такого количества присадки к маслам АС-10 и АК-Ю из бакинских нефтей и к маслу АС-9,5 из восточных нефтей моющие свойства этих масел улучшаются (до 0,5—1 балла по ПЗВ) и устраняется их коррозионная агрессивность. [c.202] Несмотря на то что присадку АзНИИ-8 добавляют в масло в количестве вдвое меньшем, чем присадку СБ-3, моторные качества масел с этими присадками оказались близкими. При сравнении результатов испытаний масла с 5% присадки АзНИИ-8 и с 10% присадки СБ-3 износ деталей цилиндро-поршневой группы оказался одинаковым, а подвижность поршневых колец полностью сохранилась. В табл. 34 представлены результаты испытаний присадки АзНИИ-8, проведенных НИИАТ на автомобилях ЗИЛ и ГАЗ в условиях эксплуатации. За эталон были приняты результаты испытания автола с 10% присадки СК-3 для сравнения рассматривали композиции зарубежных присадок. [c.202] В целях придания многофункциональных свойств полимерным соединениям в их макромолекулы вводят различные функциональные группы, содержащие такие элементы, как фосфор, серу, азот и др. Для этого либо непосредственно подвергают полимеризации (или сополимеризации) мономеры, содержащие эти функциональные группы, либо обрабатывают полимер соединениями, содержащими эти группы. [c.203] Для полимерных многофункциональных присадок характерны высокие моющие и диспергирующие свойства. Однако такие присадки могут также улучшать вязкостно-температурные свойства смазочных масел, снижать температуру их застывания, повышать антиокислительные показатели масел и снижать их коррозионную агрессивность. [c.203] В результате полимеризации и сополимеризации мономеров, содержащих функциональные группы, получаются беззольные присадки, оказывающие эффективное моющее и диспергирующее действие на масло даже при наличии в нем воды. В качестве мономеров применяются в основном азотсодержащие вещества и соединения с эфирными группами. [c.203] Присадки, обладающие моющими, вязкостными и депрессорными свойствами, можно синтезировать, обрабатывая сополимеры диметилэтиламиноэтилметакрилата и других метакрилатов тиогликолевой кислотой. [c.204] Вернуться к основной статье