ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие примеры расщепления гликолей из "Механизм окисления органических соединений" Слэк п Уотерс [4] из раствора в четыреххлористом углероде выделили промежуточный аддукт пинакона с двумя молекулами хромилхлорида они считают, что этот аддукт мог бы расщепляться гомолитически до Сг , но так же вероятно и ациклическое элиминирование. [c.95] Одноэлектрояный окислитель — пирофосфат марганца также взаимодействует с пинаконом, но скорость этого взаимодействия, будучи первого порядка относительно Мп , не является такой относительно пинакона, хотя 1/(скорость окисления) изменяется так же, как 1/(пинакон). Такой кинетический вид реакции показывает, что реакция включает первоначальное обратимое замещение пирофосфатной лигандной группы молекулой пинакона и что окисляется только координированный пинакон (XI), который может образовываться в значительном количестве. [c.96] Были сделаны попытки применить эту реакцию к окислению целлюлозы для получения привитых полимеров. [c.97] Точно так же, как тетраацетат свинца окисляет а-оксикислоты до двуокиси углерода и альдегида или кетона, так и ионы Се и Мп расщепляют а-оксикислоты до двуокиси углерода и органических радикалов. Кроме того, зависимость от концентрации водородного иона в случае ванадия(V) показывает, что могут получаться два циклических комплекса (ХИ и XIII). [c.97] Эти процессы пиролиза, вероятно, проходят постадийно и не включают образования циклов. [c.98] Вернуться к основной статье