ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотохимическая полимеризация из "Получение и свойства поливинилхлорида" Хотя полимеризация под действием УФ-лучей описана дав систематическое изучение этого процесса было начато лиш в настоящее время в связи с возможностью получения стереорегуляр ных полимеров. Кроме того, в последние годы с появлением боле совершенных источников света метод фотополимеризации, обеспечи Бающий высокую степень чистоты полимера, начал приобретать -1 практическое значение. [c.162] При облучении винилхлорида кварцевой лампой в течение 12 при 20 °С образуется до 90% твердого полимера . Инициироват фотополимеризацию винилхлорида могут лучи с длиной волны о 1800 до 7000 А, однако скорость образования ПВХ выше при исполь зовании УФ-света с длиной волны от 1800 до 3700 А. [c.162] О возможности протекания процесса фотополимеризации поел прекращения облучения имеются противоречивые сведения. По о ним данным , полимеризация может завершаться в темноте, по др гим — образования ПВХ в темноте не происходит, что объясняете весьма незначительной продолжительностью жизни макромолекуляр ных радикалов. [c.162] В качестве сенсибилизаторов используется уранилнитрат . Полимеризацию проводят в растворе метилового спирта, а также в растворе н-бутанола, циклогексанона или тетрагидрофурана . ПВХ с 50%-ным выходом и предельным числом вязкости 0,22 получается полимеризацией винилхлорида под действием УФ-света в присутствии уранилннтрата при О °С. Степень конверсии мономера и степень полимеризации зависят от температуры поли-меризации (табл. У.б). [c.163] Для увеличения скорости фотополимеризации винилхлорида, проводимой при —30 °С, рекомендуется добавлять к реакционной среде, кроме уранилннтрата, также уксусную или хлоруксусную кислоту . [c.163] Сенсибилизатором процесса полимеризации винилхлорида может служить смесь тетраэтилсвинца и четыреххлористого титана , тетраэтилсвинца и Кроме того, используют циклогексанон также эфиры бензойной ки лoты . [c.163] В патенте предлагается проводить полимеризацию при —18 °С и облучении УФ-светом с длиной волны 2500 А в присутствии персульфата калия в водном растворе метилового спирта с добавкой бензоина и пальмитата натрия. [c.163] Наряду с сенсибилизаторами часто применяют инициаторы радикального типа, которые, распадаясь под действием УФ-света на, радикалы,,инициируют полимериацию винилхлорида. [c.163] Было высказано предположение , что винильные радикалы, соединяясь друг с другом, образуют молекулу бутадиена. Последний может вступать в реакцию с растущим радикалом, в результате чего возникают малореакционноспособные радикалы аллильного типа. [c.164] Фотополимеризацию винилхлорида можно осуществлять также при использовании в качестве сенсибилизаторов перекисей бензоила и о,о -дихлорбензоила . Указывается , что ПВХ с выходом 13% получается при облучении светом ртутной лампы смеси винилхлорида, ацетона и перекиси ди-трет-бутила при температуре —5 °С. [c.164] Полимеры, синтезированные фотополимеризацией винилхлорида при низкой температуре, имеют повышенные степень стереорегулярности и теплостойкость (до 103 °С). [c.164] В настоящее время механизм образования свободных радикалов при полимеризации под влиянием УФ-лучей окончательно не выяснен. Считают, что в результате поглощения световой энергии мономером происходит разрыв двойных связей с образованием бирадикалов, однако исследование кинетики этого процесса показывает, что инициирование, вызывается свободными монорадикалами. [c.164] Вернуться к основной статье