ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы СТРОЕНИЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА И ЕГО СВОЙСТВА Химическое строение поливинилхлорида из "Получение и свойства поливинилхлорида" Обычно для осуществления радиационной полимеризации используют у-лучи радиоактивного кобальта ( Со) . Полимеризацию проводят в массе газовой фазе , а также в смесях винилхлорида с некоторыми маслами - В твердом состоянии под влиянием -у-излучения винилхлорид не полимеризуется . [c.164] Для ускорения полимеризации к мономеру рекомендуется домять различные сенсибилизаторы—галогенуглеводороды, алифа-[еские спирты и другие кислородсодержащие соединения , а ачестве источников у-лучей наряду с радиоактивным кобальтом юльзовать радий и радиоактивный тантал ( Та). [c.165] Указывается, что ПВХ с 88%-ным выходом может быть полу путем радиационной полимеризации винилхлорида при —78 °( среде парафинового мa лa . [c.166] Скорость полимеризации винилхлорида под действием у-изл ний (о) выражается уравнением и = АР , где Р —мощность д облучения п = 0,56 0,07. Обрыв растущих цепей происходи основном по бимолекулярному механизму . [c.166] В некоторых работах описываются свойства ПВХ, образующего ся при радиолизе. [c.168] Полимеризация винилхлорида под влиянием облучения исполь зуется для получения полимера с очень высокими синдиотактичносты и кристалличностью. Так, при длительном облучении (50—70 ч у-лучами (источник излучения Со) соединений включения ви нилхлорида с мочевиной, образующихся смешением насыщенных рас ТБоров мочевины б метиловом спирте и винилхлориде, при темпера туре —75 или —55 °С был получен продукт, представляющий собо смесь из ПВХ высокой степени кристалличности (плохо раствс римый в обычных органических растворителях) и полимера со сред] ней степенью упорядоченности. Последний растворим в органиче ских растворителях и аналогичен ПВХ, синтезированному при тем пературе ниже О °С в отсутствие мочевины. [c.168] Исследование ИК-спектров полимера, полученного полимераза цией винилхлорида в присутствии мочевины при низкой температу ре, показало , что такой ПВХ обнаруживает слабые полосы в об ласти поглощения карбонильной группы (1675—1750 см ), наличи которой объясняется прививкой молекул мочевины к полимерно цепи. Кроме того, в ПВХ, синтезированном облучением комплекс мочевины с винилхлоридом в присутствии небольших количест хлористого этила, был найден азот . Поскольку винилхлорид мочевина образуют соединение включения, считают, что кристалли ческий ПВХ образуется полимеризацией винилхлорида в каналах мс чевины . Экспериментальных данных о степени полимеризации ви нилхлорида этим методом в литературе не имеется. [c.168] При получении кристаллического ПВХ полимеризаци проводят в среде таких органических соединений, как альдегиды диалкилфосфиты, галогенуглеводороды и др. [c.168] В алифатических альдегидах ПВХ образуется с небольшим выходом (5—20%) . Недавно было показано, что полимер имеет юлекулярный вес 1600 —3300. [c.169] Синтезируемые в среде альдегидов полимеры, как правило, одержат карбонильные группы , присутствие которых было. оказано появлением в ИК-спектре ПВХ абсорбционных полос в бласти 1710—1720 см . Наличие карбонильной группы в полимерах свидетельствует о большой роли реакции передачи цепи через льдегид этим объясняется и низкий молекулярный вес ПВХ. [c.169] Природа инициаторов , а также температура полимеризации (изменение в пределах от 50 до —50 °С) заметно не влияют на степень стереорегулярности полимера . Большее влияние оказывают различные добавки, вводимые при полимеризации винилхлорида е альдегидах. Степень стереорегулярности ПВХ уменьшается при добавлении алифатических кислот и этилацетата. Наличие в системе гидроксилсодержащих соединений приводит к образованию практически аморфного полимера, что связывается с возникновением водородной связи между гидроксильной группой добавки и карбонильной группой альдегида . ПВХ с низки.м индексом синдиотактичности (БвзбШбдз = 1,6, молекулярный вес 5500) получен также при полимеризации в среде aцeтaльдoля . [c.170] Интересно отметить, что применение давления в условиях полимеризации винилхлорида в среде н-масляного альдегида при температуре 50 °С под влиянием азо-бис-изобутиронитрила способствует образованию полимера с пониженной степенью стереорегуляр ности . Так, с повышением давления от одной атмосферы до 10 ООС индекс синдиотактичности уменьшается с 2,8 до 1,65. [c.170] В среде большинства нитросоединений, аминов, амидов, нитри лов, простых и сложных эфиров, кетонов, кислот и их ангидридов кислород- и серусодержащих гетероциклических соединений не удалось получить ПВХ с повышенной степенью стереорегуляр ности . [c.170] Вернуться к основной статье