ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение под действием ионизирующих излучений из "Получение и свойства поливинилхлорида" Действие проникающих излучений высокой энергии может вызывать образование не только радикалов, но и ионов или радикал-ионов . [c.310] При радиационном разложении протекают те же реакции, что и при фотолизе. Отмечено, что кристаллические участки менее устойчивы к действию излучений, чем аморфные интенсивность полос поглощения для 638 и 615 см у облученного полимера резко уменьшается, особенно если облучение проводилось при нагревании . [c.310] Окисление происходит главным образом на поверхности полимерных частиц однако вследствие высокой скорости диффузии кислорода и высокой проникающей способности ионизирующих излучений окисление протекает и внутри частиц . [c.311] При хранении облученного полимера (Р-частицами в течение 0 мин при плотности тока 0,6 ма/см ) как в вакууме, так и в присутствии кислорода воздуха (при 77 °К) интенсивность сигнала ЭПР уменьшается в присутствии кислорода интенсивность сигнала падает значительно быстрее, чем в вакууме. Исчезновение сигнала ЭПР при хранении полимера в вакууме можно объяснить рекомбинацией макрорадикалов. При облучении полимера в присутствии кислорода появляется сигнал ЭПР, характерный для перекисных радикалов. Такой же сигнал ЭПР появляется при хранении на воздухе полимера, облученного в вакууме . [c.311] При облучении ПВХ Р-лучами дозами от 0,5 до 3 Мрад методом ЭПР найдены свободные радикалы трех типов, различающихся продолжительностью жизни период, соответствующий половине продолжительности жизни этих радикалов, составляет 1630, 63 и 4,5 При облучении у-лучами ( Со) дозой 8 Мрад методом ЭПР найдены свободные радикалы с периодом полупревращения 171,3, 57,5 и 0,5 ч . [c.311] Была исследована устойчивость свободных радикалов, образующихся при облучении ПВХ у-лучами в вакууме и в среде водорода, кислорода, аммиака, брома, окислов азота и сероводорода. Найдено, что скорость исчезновения сйгнала ЭПР при хранении облученного полимера в присутствии кислорода зависит от среды, в которой проводили облучение. В полимере, облученном в вакууме, воздух быстро гасит сигнал ЭПР N0 и ЫОз гасят сигнал мгновенно H2 МНз и ЗОз не влияют на интенсивность сигнала в полимере, облученного в вакууме. При облучении полимера в среде НаЗ, N0 и ЫОа сигнал в облученном полимере не обнаружен. На основании полученных данных определена энергия активации рекомбинации радикалов, образующихся в ПВХ при облучении у-лучами она составляет 38 ккал/мояь - . Увеличение вязкости раствора ПВХ при облучении объясняют образованием сшивок. Предполагают, что сшивки могут возникать как за счет межмолекулярного дегидрохлорирования, так и за счет взаимодействия свободных радикалов с ненасыщенными соединениями. Интенсивность образования сшивок намного ниже, чем интенсивность дегидрохлорирования . Скорость структурирования имеет пороговую дозу облучения, превышение которой приводит к значительному увеличению скорости образования нерастворимой фракции. Исследование зависимости скорости структурирования от температуры при постоянной дозе облучения показало, что она резко возрастает при температурах выше 80 °С (выше температуры стеклования) . [c.311] В соответствии с результатами исследований методом ЭПР механизм распада поливинилхлорида при радиационном облучении можно считать свободнорадикальным. [c.312] Это различие можно объяснить разным распределением поглощаемой энергии при действии на полимер света и радиационных излу- чений, о чем уже упоминалось выше. [c.312] Вернуться к основной статье