ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм и кинетика термических реакций ацетиленовых и диеновых углеводородов Ацетилен из "Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов" Таким образом, при стабилизации бирадикала -СзНг- в результате соударений скорости процессов, обусловленных его реакциями, больше скоростей других возможных параллельных реакций. При стабилизации бирадикала в результате перераспределения энергии по связям молекулы реакции бирадикала несущественны. Можно предполагать, что первый механизм стабилизации осуществляется при высоких температурах, при относительно невысоких температурах бирадикал стабилизируется мономолекулярно, и роль реакций бирадикала -СаНг- при невысоких температурах несущественна. [c.211] Цепной процесс дает винилацетилен, бензол, стирол, нафталин и хорошо объясняет состав продуктов крекинга ацетилена при невысоких температурах. [c.213] Соотношение скоростей образования диацетилена и высокомолекулярных продуктов должно определяться соотношением скоростей реакций (23) и (16). Тепловой эффект реакции (23) неизвестен. Во всяком случае повышение температуры и снижение давления должно повышать вероятность протекания цепного процесса с образованием диацетилена и снижать вероятность образования ароматическ 1х углеводородов. [c.216] Такой механизм крекинга, предполагающий развитие цепей через бираднкал, в свете рассмотренного выше кажется невозможным. Высокое значение энергии активации для реакции (33) и стерический коэффициент, на четыре порядка больший, чем для реакции (32), совершенно неоправданны. [c.217] Маловероятно также, что энергия активации реакции (4а) составляет всего 50 ккал/моль, как принимают авторы. [c.217] Вернуться к основной статье