ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Необходимость высокоэффективных разделительных систем в газовой хроматографии из "Капиллярная хроматография " Широкое многообразие жидких неподвижных фаз, используемых в газо-жидкостной хроматографии, казалось бы, позволяло решить все возникающие в практике задачи разделения веществ. Однако уже в первые годы развития этого аналитического метода стало понятно, что одно лишь изменение природы жидкой фазы и связанное с этим изменение ее растворяющей способности не может обеспечить успех разделения во всех случаях. В результате многочисленных исследований были выявлены два основных случая, когда на первый план выдвигались повышенные требования к качеству работы хроматографической колонки. [c.11] Таким образом, если учесть, что обычные газохроматографические колонки в большинстве случаев имеют эффективность, не превышающую 4—5 тыс. теоретических тарелок, то из сказанного выше следует, что разделение двух веществ, различающихся но температурам кипения на один градус, выходит за границы возможностей наполненных колонок и требует более совершенных приемов. Между тем, такое или еще меньшее различие температур кипения характерно для многих изомерных пар и для соединений, содержащих разные изотопы одного и того же элемента. [c.12] В этой формуле первый сомножитель — это степень внутреннего разделения Rin, которая зависит только от характера взаимодействия растворенных веществ и жидкой фазы. Следовательно, на данной колонке степень разделения полностью определяется числом теоретических тарелок, характеризующим ее эффективность. [c.12] Здесь предполагается, что, если углеродную цепь в гомологическом ряду увеличить на одну метиленовую группу, свободная энергия переноса молекулы из раствора в газ возрастает на величину д/ снг- Эту величину при достаточной длине цепи можно полагать постоянной и независящей от природы концевой функциональной группы. Тогда давление насыщенного пара над раствором последующего гомолога должно уменьшиться в раз, откуда следуют соотношения (1-37) — (1-39) [35]. Полученный результат указывает на то, что в координатах IgF — z для гомологических рядов должны получаться близкие к линейным и почти параллельные графики, которые могут быть использованы для идентификации пиков на хроматограммах. Такие зависимости действительно получены для различных гомологических рядов [36—42]. Отклонения от параллельности наблюдаются лишь при наличии функциональных групп, обладающих значительной полярностью. [c.13] Число пиков, которое может поместиться на хроматограмме между пиками двух последовательных членов любого гомологического ряда, равно уменьшенной на единицу степени разделения этих гомологов. Как показали Харрел и Перри [43], эта величина, названная эффективным числом пиков (ЭЧП), из-за неравномерного распределения пиков на хроматограмме фактически достигает всего V2—Vs своего теоретического значения. Поскольку для большинства членов гомологических рядов = 0,6-н0,8, то разделение смеси, содержащей 10—15 компонентов между соседними гомологами, в достаточной для количественного расчета степени Rs 0,5) неизбежно требует применения колонок с эффективностью более 10 тыс. теоретических тарелок. [c.13] Вернуться к основной статье