ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методика рентгенофазового анализа Промер и расчет рентгенограммы порошка из "Рентгенофазовый анализ Издание 2" Целью рентгенофазового анализа является идентификация вещества в смеси по набору его межплоскостных расстояний ( ) и относительным интенсивностям (/) соответствующих линий на рентгенограмме. Для этого, согласно закону Брегга — Вульфа, необходимо определение углов отражения 6. [c.39] Определение 0 различается для разных способов съемки. Мы кратко рассмотрим методы определения 0 при съемке цилиндрических образцов в камерах типа РКД-57 и РКУ, фокусирующей камере-монохроматоре и в дифрактометре. Наиболее часто применяется съемка в камерах типа РКД-57 и РКУ. [c.39] Как уже указывалось, наиболее удачным способом закладки пленки в дебаевскую камеру является асимметрический способ, позволяющий легко ввести поправки на изменение длины пленки при проявлении, высушивании и т. д. (поправка на эффективный диаметр камеры). Мы рассмотрим процесс расчета пленки, снятой этим способом. Схематический вид соответствующей дебаеграммы показан на рис. 25, промер ведется по середине снимка ( экватору ). [c.39] Центры отверстий, пробиваемых на пленке, соответствуют примерно 0=0 ( I ноль ) и 0=90° ( И ноль ). Сначала промеряются линии между I и II нолями (а ), затем все или часть симметричных им линий слева от I ноля ( ) и справа от II ноля (с ). При некотором навыке I ноль на рентгенограмме легко отличить от II ноля (линии более узкие, отсутствуют дублеты аг и т. д.), но во избежание путаницы название образца записывается на пленке у I ноля. [c.40] Диаметр рентгеновских камер (в мм) равен радиану (РКД-57) плн кратен ему (РКУ-86 и РКУ-И4). Поэтому при съемке в камерах РКД-57 (Ьл 90 мм) Ь=90 АЬ, причем АЬ не превышает 0,5 мм. Для пересчета / в 0 к значениям I надо прибавить (или отнять) величину Д/ (поправка на эффективный диаметр камеры). Величины А/ удобнее всего вычислять графически так как А/ линейно зависит от /, при /=0, М=0 и при /=Ь, А/=90—Ь. [c.41] Пример записи результатов промера дан в табл. 2. После определения углов 0 в их значения вносится поправка на поглощение. Необходимость введения поправки на поглощение и зависимость ее величины от угла 0 ясны из рис. 26. [c.41] По этим четырем точкам и строится график суммарной поправки. [c.42] При съемке в камере-монохроматоре измеряются расстояния от следа первичного пучка до линий. Зная длины дуг и эффективный диаметр камеры, можно рассчитать значения углов 0 . Неточное значение эффективного диаметра камеры и является основным источником ошибок. Для введения поправки на изменение длины пленки при обработке на нее наносятся реперные линии. [c.42] В случае хорошо отъюстированной камеры-монохроматора достаточно учесть изменение длины пленки при обработке. Очень часто применяется съемка со стандартом, что позволяет рассчитать значение коэффициента пересчета длин дуг в углы 0. [c.42] В случае съемки на дифрактометре с помощью отметчика углов на диаграммную ленту наносятся деления через 0=1° или 20=1°. [c.42] Необходимо систематически проверять правильность юстировки (например, съемкой стандарта) или подмешивать в образцы внутренний стандарт, так как при нарушении юстировки происходит смещение начала отсчета и во все значения углов вносится одинаковая систематическая ошибка. [c.42] При проведении систематического исследования образцов, содержащих небольшой набор известных компонентов, целесообразно вести съемку на одном и том же излучении и приготовить стандартные рентгенограммы возможных компонентов. В этом случае фазовый анализ можно проводить, сопоставляя непосредственно углы 0 различных фаз или даже рентгенограмму смеси с рентгенограммами возможных ее компонентов. Такое сопоставление бывает весьма полезным на предварительной стадии фазового анализа. Конечно, эти предварительные результаты следует затем подтвердить промером. [c.42] Во всех таблицах с1 даны в кХ, что необходимо учитывать при сопоставлении й, найденных по указанным таблицам, с данными, приводимыми, например, в картотеке А5ТМ (А). Таблицы Толкачева удобны при использовании излучения Ка, (например, при съемке с фильтром). Для точных расчетов в той области углов, где дублет аг не разрешается, можно перевести 0а .р в 0 ,, вычтя из 0а р треть угловой разницы между аг и аг-линиями. Для больщинства же работ разницей между с1а1 и й аср можно пренебречь до 0 = 30 ошибка, вносимая при этом, того же порядка, что и ошибка промера. [c.43] Наиболее удобны таблицы Гиллера [6], в которых значения й приведены в А и для всех используемых на практике типов излучения. [c.43] Для правильной идентификации вещества необходимо знать также интенсивности линий. Для качественного фазового анализа обычно достаточна грубая визуальная оценка интенсивностей. Перед промером пленки полезно наметить линии, которые можно использовать для построения шкалы интенсивностей. Общепринятой является стобалльная шкала. Для оценки интенсивностей удобно пользоваться марками почернения (можно использовать марки почернения, применяемые для оценки интенсивностей пятен в структурном анализе). [c.43] Очень часто в старых работах использовалась следующая качественная шкала интенсивностей очень яркая (vs, sst), яркая (s, st), среднеяркая ms, msi), средняя m, ni), среднеслабая mw, ms), слабая (w, s), очень слабая (vw, ss), очень-очень слабая (uvw, sss). в скобках приведены обозначения, принятые в статьях на английском и немецком языках. [c.44] Обучение рентгенофазовому анализу обычно начинается с промера рентгенограмм кубических веществ, на рентгенограммах которых легко различаются а- и р-линии, это позволяет приобрести навык в оценке интенсивностей. Ошибки в оценке интенсивностей существенны только тогда, когда они являются очень грубыми (например, когда а- и р-линии от одного и того же d оцениваются, соответственно, как очень яркая и яркая и т. д.). Следует также подчеркнуть, что при сравнении полученных данных с табличными надо учитывать ряд факторов, влияющих на интенсивность при разных способах съемки (подробнее этот вопрос рассмотрен ниже). Значительно проще определение интенсивностей линий по дифрактограммам. Интегральная интенсивность линии пропорциональна ее площади. Ширина линий до 9 = 30—35° остается практически постоянной, поэтому интегральная интенсивность будет пропорциональна максимальной интенсивности. Для определения максимальной интенсивности достаточно измерить высоту линии над фоном. Конечно, в случае количественного фазового анализа необходимо пользоваться значениями /инт. [c.44] Вернуться к основной статье