ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические превращения синтетических полимеров из "Стабилизация синтетических полимеров" Природа концевых групп в макромолекулах при поликонденсации определяется составом и соотношением исходных мономеров, если готовые продукты не подвергались обработке, вызывающей химическое изменение этих групп. Последние могут принимать участие в реакциях деструкции гетероцепных полимеров. [c.35] Высокомолекулярные карбоцепные и гетероцепные соединения, несмотря на ряд особенностей, связанных с величиной ж строением их молекул, способны участвовать подобно низкомолекулярным органическим вещес1нам в разнообразных химических реакциях. [c.35] Некоторые из этих реакций имеют большое практическое значение и часто являются единственным способом получения соответствующих материалов. [c.35] Такие методы химической обработки, как дубление кож и крашение различных тканей, представляют собой пример химического воздействия на природный полимер. При получении эфиров целлюлозы, поливинилового спирта, поливинилацеталей, некоторых ионообменных смол, а также при вулканизации каучука и т. д. широко используются химические реакции полимеров. [c.35] Реакции, сопровождающиеся изменением степени разветвлен-ности и длины полимерных цепей, в настоящее время приобретают очень большое значение. Получение привитых полимеров путем взаимодействия мономеров с активными центрами, инициирующими начало полимеризации в различных участках готовой полимерной цепи, является предметом многочисленных исследований. Так называемые блоксополимеры, способы синтеза которых основаны на использовании концевых функциональных групп молекул низкомолекулярных полимеров, часто обладают новыми интересными свойствами. Примером таких блоксополимеров является полиэфируретановый каучук, изделия из которого отличаются весьма высокой износостойкостью. [c.35] Ниже приводятся наиболее важные с точки зрения переработки и применения (с учетом необходимости стабилизации) химические превращения полимеров. [c.36] Приведенные выше уравнения реакций (10—20) не исчерпывают всех возможных направлений химических превращ,ений интетических полимеров в процессе переработки, хранения и эксплуатации изделий. Условия протекания некоторых из этих реакций более подробно рассмотрены ниже. Характер наблюдаемых изменений в полимере зависит от вида воздействия (тепло, свет, ионизирующие излучения, механическая энергия, различные химические агенты, каталитически активные примеси и т. д.). Большую роль играет также физическая природа полимерных материалов, например степень их дисперсности и связанная с ней величина удельной поверхности, наличие адсорбированных газов, а также физическое состояние (аморфное, кристаллическое, высокоэластическое, вязкотекучее). [c.38] Химическое строение определяет устойчивость полимеров и возможность протекания тех или иных реакций. Помимо структуры звеньев полимеров, большое значение имеет порядок (регулярность) чередования заместителей, наличие тех или иных концевых групп, содержание в макромолекулах остатков инициаторов полимеризации, кислородсодержащих звеньев, а также степень разветвленности макромолекул. [c.38] Реакции (10—20) могут выражать иногда лишь конечный результат превращений, протекающих через ряд промежуточных стадий. Кроме того, возможно одновременное протекание нескольких часто весьма разнородных реакций. Так, апример, одновременно могут протекать процессы, сопровождающиеся уменьшением длины цепей и структурированием полимера, или могут образовываться мономеры и низкомюлекулярные фракции. Выход и состав продуктов реакция будут зависеть от скорости сопутствующих реакций. [c.38] Развитие теории радикальных цепных реакций позволяет с большей увереиностью подойти к объяснению многих превращений синтетических полимеров. При этом условия синтеза, определяющие ряд структурных особенностей изучаемых материалов, могут иметь существенное значение. [c.38] Вернуться к основной статье