ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение полимеров разветвленной и сетчатой структуры из "Стабилизация синтетических полимеров" Увеличение числа атомов углерода в заместителе К приводит в общем к заметному повышению скорости деполимеризации. [c.65] Помимо линейных продуктов, большое применение в технике находят полимеры пространственного и сетчатого строения. Многие из них представляют собой в конечной стадии неплавкие и нерастворимые вещества. К таким полимерам относятся отвержденные феноло-формальдегидные, мочевино-формальдегидные смолы и ряд полиэфиров. Частично сшитый полиметилметакрилат относится к числу материалов, предназначенных для остекления самолетов высокоскоростной авиации . Очень часто линейные продукты конденсации до пх структурирования обладают сравнительно небольшим молекулярным весом. Вулканизация полидиеновых каучуков, полиметилсилоксанов, по-лиолефинов и некоторых других продуктов является примером превращения линейных высокомолекулярных соединений в материалы с более или менее развитой сетчатой структурой. Определенный интерес представляет оценка влияния пространственного строения на устойчивость высокомолекулярных соединений к действию повышенной температуры. [c.65] В настоящее время отсутствуют систематизированные сведения относительно влияния на термостабильность полимеров характера пространственной сетки. Известно, что повышение жесткости основной цепи за счет введения в нее циклов несомненно способствует повышению устойчивости полимеров к чисто термическим воздействиям. Поскольку сшивание в общем по-. вышает способность материалов выдерживать, не размягчаясь, действие высокой температуры, можно считать, что полученные таким путем полимеры являются и более термостабильными . [c.65] В качестве модели звеньев-, находящихся между узлами разветвлений в сшитых полимерах, можно взять парафиновые углеводороды линейного строения с различной длиной цепи. [c.65] Значения коэффициентов А и В приведены в табл. 9. [c.66] Из табл. 9 видно, что с увеличением длины звена скорость разложения повышается. [c.66] В табл. 10 приведены результаты определения термической устойчивости сополимеров метилметакрилата с гликольдиметакрилатом при нагревании в вакууме до 220° С в присутствии перекиси бензоила . [c.67] Приведенные в табл. 10 данные показывают, что для исследованных сополимеров начальная скорость образования летучих продуктов во всех случаях была практически одинакова. Однако для сшитого сополимера при этом несколько удлиняется индукционный период, что объясняется меньшей скоростью диффузии мономера из нагретого материала. В результате наблюдается более медленное установление равновесия, определяющее видимый эффект реакции, контролируемой по увеличению давления в эвакуированном пространстве реакционного сосуда. [c.67] Из рис. 4 видно, что при сополимеризации стирола с относительно небольшими количествами ж-дивинилбензола значительно повышается термическая устойчивость полимера. [c.67] Для оценки влияния строения трехмерных полимеров на их термическую устойчивость определенный интерес представляет процесс вулканизации полимеров. Так, при разложении вулканизованного натурального (полиизопренового) каучука при 376—406° С, несмотря на наличие мостиков из серы, общая скорость пиролиза не изменилась . Летучие продукты, образующиеся при разложении каучука в вакууме, обладают, однако, значительно более высокой температурой кипения по сравнению с полученными из невулканизованного каучука. [c.68] Таким образом, вопрос о влиянии сетчатой структуры полимера на его термическую стабильность еще не совсем ясен, поскольку имеющийся экспериментальный материал часто разнороден и противоречив. [c.68] Вернуться к основной статье