ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полистирол из "Стабилизация синтетических полимеров" Помимо перечисленных выше стабилизаторов полиэтилена, в литературе, главным образом патентной, описываются препараты, принадлежащие к различным классам других органических соединений. [c.197] Можно предположить, что сравнительное испытание подобных добавок позволит выбрать ряд новых эффективных светостабилизаторов полиэтилена. [c.197] Полипропилен и его сополимеры с этиленом относятся к числу новых технических продуктов, появившихся лишь в последние годы. В связи с ценными практическими свойствами к этим материалам проявляется большой интерес. Однако вопросы стабилизации полипропилена и его сополимеров освещены в литературе пока сравнительно мало. [c.197] Технический полипропилен, получаемый в присутствии катализаторов Циглера, характеризуется наличием в цепи регулярно чередующихся пространственно упорядоченных метильных заместителей. Благодаря третичным углеродным атомам он по сравнению с полиэтиленом более легко подвергается атаке свободных радикалов, отрывающих от макромолекул водородные атомы. Поэтому полипропилен менее стабилен к термической и термоокислительной деструкции по сравнению с полиэтиленом. [c.197] Определение инфракрасных спектров поглощения для полипропилена, подвергнутого вальцеванию на воздухе при 170° С, свидетельствует об образовании карбонильных, карбоксильных, сложноэфирных, гидроперекисных, гидроксильных и других групп Сложный состав продуктов термической деструкции полипропилена объясняется изомеризацией образующихся при разрыве цепей макрорадикалов 9. [c.198] Исследование термического разложения низкомолекулярного полипропилена в вакууме позволило установить, пользуясь методом масс-спектрометрии, присутствие в числе летучих продуктов этилена, пропилена, бутана, бутиленов, пентана и др. Изучение механизма термической деструкции ВЫСокомолеку-лярного полимера 92, проводившееся в вакууме, показало, что при температуре ниже 300° С деструкция протекает очень медленно. При 412° С в течение 30 мин полипропилен разрушается практически полностью. При этом был установлен цепной механизм реакции распада. Введение такого ингибитора, как дифенилолпропан, заметно уменьшает начальную скорость разложения 1 0, практически постоянную при небольшой глубине превращения. Необходимость добавления довольно больших количеств указанного стабилизатора, по-видимому, связана с испарением или разложением данного препарата, практически мало устойчивого при температуре выше 250° С. Прп введении 5% дифенилолпропана скорость разложения WQ уменьшилась в 9 раз по сравнению с нестабилизированным образцом. [c.198] При деструкции стереорегулярного полипропилена на воздухе наблюдается заметное разрушение материала при 160° С (в течение 5—6 ч разложилась половина первоначального количества полимера ). Термоокислительная деструкция начинается уже при 100° С с заметным периодом индукции (накопление перекисей). На скорость процесса при нагревании на воздухе весьма существенно влияет толщина испытуемого образца полипропилена. [c.198] При исследовании влияния антиоксидантов было установлено увеличение скорости деструкции полипропилена в присутствии п-грет-бутилфенола (возможно образование свободных радикалов). Эффективное стабилизирующее действие оказало введение дифенилолпропана и бис-(4-оксифенил)-сульфида. В присутствии 1,5% дифенилолпропана степень деструкции за 4 ч при 150° С уменьшилась в 7 раз. Бис-(4-оксифенил)-сульфид еще более активен. В течение 2 % 0,1% этого стабилизатора полностью подавляет окислительную деструкцию в присутствии 1% этого препарата деструкции не происходит в течение 10 ч. [c.198] Разрыв полимерной цепи, наступающий после изомеризации, приводит к выделению летучих альдегидов и других продуктов. При термоокислительной деструкции полипропилена в числе летучих продуктов образуются формальдегид, ацетальдегид, вода, окись углерода, двуокись углерода. [c.199] При изучении ° влияния антиоксидантов на величину индукционного периода окисления прессованных пленок из полипропилена при нагревании до 140° С (в атмосфере кислорода) было установлено, что из числа испытанных соединений различного типа наиболее эффективными являются М,Н -дифенил-п-фенилендиамин, фенил- р-нафтиламин, пропилгаллат, 2,б-ди-грег-бутил-4-метилфенол. [c.199] как об этом можно судить по удлинению индукционного периода до начала заметного поглощения кислорода, оказались следующие соединения фенил-р-наф 5иламин Ы,Ы -дифенил-л-фенилендиамин продукт реакции дифениламина с ацетоном 2,2 -метилен-бис- (4-этил-б-т рег-бутилфенол) 2,2 -метилен-бис- (4-метил-6-трег-бутилфенол) 4,4 -диоксидифенил гидрохинонмоно-бензиловый эфир дифенилсульфид 4,4 -тио-бис-(3-метил-6-грет-бутилфенол) и др. [c.200] Примером весьма эффективного взаимоусиливающего синергетического действия стабилизаторов для полипропилена служит применение смеси 2-окси-4-октилоксибензофенона и комплексного соединения н-бутиламина с М1-фенолятом 2,2 -тио-бис-(4-гр г-октил фенола). [c.200] Механизм взаимно усиливающего синергетического действия, по-видимому, может быть различным. Так, например, 4,4 -тио-бис-(2-трет-бутил-5-метилфенол) и дилаурилтиодипропионат по своей активности по отношению к полипропилену в несколько раз превосходят раздельно применяемые компоненты . [c.200] Хорошие результаты были получены при одновременном использовании п-оксннеозона с 10—20-кратным количеством мер-каптобензимидазола . Действие второго компонента является специфическим и, возможно, связано с превращением образующихся перекисных соединений (в том числе гидроперекисей) в неактивные продукты. [c.201] При практическом использовании полипропилена в качестве материала для изоляции проводов серьезную помеху представляет катализируемое медью окисление, не устраняемое антиоксидантами. Применение оксамида и его производных ослабляет вредное действие меди по-видимому, при этом образуются внутрикомплексные соединения . Полипропиленовое волокно в случае недостаточной его стабилизации при испытании в наружных условиях через 2—3 мес. теряет прочность и делается менее эластичным . [c.201] Под влиянием солнечного света недостаточно стабилизированный полипропилен через несколько месяцев делается хрупким. Добавление 1—2% сажи хорошо стабилизирует этот материал . [c.201] Вернуться к основной статье