ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роданометрическое определение серебра из "Курс аналитической химии Издание 5" При аргентометрическом определении хлора методом прямого титрования раствором нитрата серебра определяемый раствор должен иметь обязательно почти нейтральную реакцию среды. Так как это не всегда выполнимо, часто прибегают к роданоме-трическому методу определения хлора, пользуясь приемом обратного титрования. В этом случае ионы С1 сначала осаждают определенным объемом рабочего раствора нитрата серебра, а избыток последнего оттитровывают раствором роданида. Затем определяют, сколько АдНОз пошло на взаимодействие с С1 -ионами. [c.234] Раствор в мерной колбе тщательно перемешивают и отбирают пипеткой 25 мл в титровальную колбу или в стакан емкостью не менее 250 мл. К отобранному объему анализируемого раствора второй пипеткой прибавляют 50 мл рабочего раствора нитрата серебра. [c.235] Если емкость пипетки на 50 мл не проверена, то лучше раствор AgNOs взять в два приема, воспользовавшись проверенной пипеткой на 25 мл. [c.235] В результате прибавления нитрата серебра к раствору анализируемого хлорида выпадает белый осадок хлорида серебра, долгое время остающийся в коллоидном состоянии, что при титровании может привести к большим ошибкам. Поэтому для коагуляции осадка Ag l в титровальную колбу прибавляют 10 мл приблизительно 6 н. раствора HNO3. Осадок при этом быстро оседает на дно. Тогда в колбу добавляют 100 мл дистиллированной воды, затем 1 мл раствора индикатора и приступают к титрованию раствором роданида аммония. [c.235] При титровании раствор нужно взбалтывать только осторонс-ными кругообразными движениями, чтобы осадок Ag l не взмутился. Заканчивают титрование, когда весь титруемый раствор окрасится в красный цвет, не исчезающий при осторожном взбалтывании в течение 1 мин. После этого делают отсчет по бюретке и приступают к расчету. [c.235] Причина этого явления — различная растворимость осадков Ag l и AgN S. Роданид серебра (HPasn s = Ю ) менее растворим, чем хлорид серебра (ПРдес = 1,7-10 °), поэтому равновесие сдвигается слева направо. [c.235] Расчет результата определения. Пример. Для определения содержания КС1 в препарате хлорида калия взята его навеска 1,5186 г и растворена в воде в мерной колбе емкостью 250 мл. [c.235] Объем раствора доведен до метки, и 25 мл этого раствора обработаны 50 мл раствора AgNOa, для которого К = 0,9840 к 0,1 н. На оттитровывание избытка нитрата серебра затрачено 26,70 мл раствора роданида с поправкой /С = 1,080 к 0,1 и. Определить содержание (в %) K I в препарате. [c.236] Метод приведения рабочих растворов к точно 1 н. концентрации позволяет ясно осмыслить, что произведение объема раствора на его нормальность представляет собой объем точно однонормального раствора, в котором содержится точно такое же количество вещества как и в израсходованном объеме рабочего раствора. [c.236] Поскольку в 1 мл 1 н. раствора содержится 0,001 г-экв (I миллиграмм-эквивалент), произведение объема раствора на его нормальность показывает, сколько миллиграмм-эквивалентов вещества содержится в данном объеме раствора данной нормальности. [c.236] Разумеется, в произведении объема раствора на его нормальность необходимо сохранять 4 значащие цифры, не смущаясь тем, что 4-й знак показывает уже тысячные доли миллилитра. [c.236] Конечно, выполняя подобные вычисления, можно приводить объемы растворов к любой нормальности, но приведение их к 1 н. имеет то преимущество, что в этом случае один член пропорции оказывается равным единице, что весьма упрощает вычисление. [c.236] Серебро обычно приходится определять в различных сплавах с медью. Если его содержится в них не слишком мало, то может быть применен метод прямого титрования раствором роданида аммония. [c.236] Выполнение определения. Навеску измельченного сплава растворяют в азотной кислоте (плотность 1,2 г/см ) в фарфоровой выпарительной чашке при слабом нагревании. Во время растворения чашка должна быть накрыта часовым стеклом во избежание разбрызгивания кислоты. Полученный раствор выпаривают на водяной бане почти досуха, разбавляют водой, добавляют еще 2—3 мл 6 и. азотной кислоты, 1 мл индикатора и титруют в той же чашке раствором роданида аммония. [c.237] Растворы солей меди окрашены в синий цвет, поэтому для более точного наблюдения точки эквивалентности применяют свидетель . [c.237] Титрование свидетеля . Во вторую выпарительную чашку наливают раствор нитрата меди, разбавленный водой до такого же цвета, какой имеет титруемый раствор. Затем раствор подкисляют азотной кислотой и разбавляют водой еще примерно в 2 раза, так как определяемый раствор к моменту окончания титрования также разбавится. После этого к приготовленному раствору прибавляют точно такое же количество индикатора, какое было прибавлено к определяемому раствору, и приливают рабочий раствор роданида аммония из бюретки, установленной на нуль, до ясно заметного изменения цвета раствора. Отсчет по бюретке покажет, сколько миллилитров раствора роданида аммония расходуется на то, чтобы вызвать изменение цвета индикатора. [c.237] Титрование определяемого раствора ведут точно до такого же цвета, какой имеет свидетель , и из объема раствора роданида аммония, израсходованного на титрование, вычитают объем его, израсходованный на изменение цвета свидетеля . [c.237] Титрование можно вести также в колбе, в которую количественно переводят содержимое фарфоровой чашки после растворения навески сплава. Свидетель в этом случае также готовят в колбе. [c.237] Вернуться к основной статье