ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектр ЭПР с учетом второго порядка теории возмущений Запрещенные переходы из "Магнитный резонанс и его применение в химии" Рассмотрим, как изменятся выводы разд. 2.7, если учесть поправки второго порядка к энергиям и волновым функциям, представленным выражениями (31) и (32). Прежде всего отметим, что разрешенные ЭПР-переходы наблюдаются при несколько различных значениях энергии, но расстояние между ними остается неизменным и равным точно величине а. Их интенсивности уменьшаются мало вследствие небольших изменений в спиновых волновых функциях. [c.37] Мы отмечали, что с учетом поправок первого порядка каждый уровень может быть охарактеризован значениями квантовых чисел mg и ш/ и для разрешенных ЭПР-переходов справедливы правила отбора Amg = 1, Ат/ = 0. При такой схеме классификации уровней переходы, соответствующие членам второго порядка, мы рассматриваем как запрещенные , для которых справедливы следующие правила отбора А/Пд = 1, Ат/ = 1. В действительности значения гпд я т. точных волновых функций строго не определены. Каждое состояние приобретает в некоторой степени свойства другого состояния, с которым оно смешивается, что в результате приводит к уменьшению интенсивности линий, соответствующих разрешенным переходам. [c.38] Вернуться к основной статье