ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сверхтонкая структура, обусловленная другими ядрами из "Магнитный резонанс и его применение в химии" Диаграммы энергетических уровней и правила отбора, которые определяют анализ сверхтонкой структуры спектра ЭПР протонов, справедливы для любых ядер со спином /г. Однако изотоп, сверхтонкие взаимодействия от которого наблюдаются, может быть мало распространенным. Поэтому при использовании соединения с естественным содержанием изотопов анализ относительных интенсивностей нужно производить особенно тщательно. Так, очень часто наблюдается СТС от ядер С (/ = 7з), но, поскольку естественная распространенность этого изотопа составляет всего 1,1%, компоненты сверхтонкой структуры получаются очень слабыми по сравнению с линиями от протонов. [c.107] ГО соединения. Сравнение спектров дейтерированного и обычного соединений используется для решения вопросов, связанных с отнесением линий СТС от протонов. Рассмотрим, например, радикал, имеющий два неэквивалентных протона А и В. Спектр ЭПР состоит из четырех линий СТС, расстояние между которыми определяется двумя константами СТС. Однако нельзя определить, принадлежит ли большая константа взаимодействию с ядром А или В. Этот вопрос может быть решен замещением протона А на дейтерий. Дейтрон имеет спин / = 1, и, следовательно, в спектре вместо одного из дублетов появится триплет. Кроме того, константа СТС должна уменьшиться в соответствии с отношением до/дн = 0,1531. Следовательно, замещение протона А или В на дейтерий приведет к появлению в спектре совершенно различных по величине расщеплений. [c.110] С трудностями такого рода мы встречаемся, например, при интерпретации спектра ЭПР отрицательного иона нафталина, рассмотренного в разд. 6.2. Исследование спектров ЭПР дейтерированного иона нафталина позволило установить, что большая константа СТС действительно принадлежит протонам в положениях 1, 4, 5 и 8. [c.110] Вернуться к основной статье