ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические основы окисления азота в плазме из "Плазма в химической технологии" Справедливость уравнений (24) и (25) для области температур до 3000° С в дальнейшем была подтверждена опытным путем. [c.62] Нернст, Габер и их сотрудники, а также и многие другие исследователи придерживались мнения, что давление не оказывает влияния на процесс синтеза окиси азота из элементов. [c.63] Мальцев [36] в 1956 г. показали, что при термодинамическом расчете процесса окисления азота при высоких температурах необходимо учитывать процессы диссоциации кислорода и азота на атомы. [c.63] Содержание окиси азота в равновесной газовой смеси зависит от температуры, давления и соотношения между азотом и кислородом в исходной смеси. [c.63] МЫ для воздуха и эквимолекулярной азотно-кислороднои смеси в интервале температур 2000—5000° К для давлений 0,1 1 и 10 ат. Результаты их расчета приведены в виде кривых на рис. 12. [c.63] Зависимость состава воздуха от температуры по данным работы [141 ] представлена на рис. 13. [c.63] Расчетные данные авторов даны в табл. 4. В расчете использованы значения констант равновесия соответствующих реакций из работы 127]. При проведении расчета было установлено, что в интервале температур 2000— 2500° К процессом диссоциации кислорода и азота на атомы можно пренебречь. В этом диапазоне температур расчет производился по уравнению (22). [c.63] С увеличением давления оптимальная температура процесса окисления азота сдвигается в сторону более высоких температур. [c.65] Здесь (/г)м,, (/г)о,, (1т)т, (/г) о — соответственно полное теплосодержание компонентов N2, Од, N0 и О при температуре Г, ккал1кмолъ хо , х о, хо — концентрации компонентов азотно-кислородной смеси при температуре Т. [c.66] Значения a N2, хо , хо приняты из табл. 4. [c.66] Результаты расчета удельного расхода электрической энергии на нагрев азотно-кислородных смесей от 293,15° К до 2000—4000° К приведены в табл. 5. [c.66] Кинетика образования окиси азота. Скорость образования окиси азота из воздуха в зависимости от температуры при атмосферном давлении впервые была определена К. Еллинеком [47]. Полученные им данные представлены в табл. 6. [c.66] Зельдович, П. Я. Садовников и Д. А. Франк-Каменецкий [39] изучали реакцию окисления азота при горении ряда горючих газов. [c.66] Энергия активации реакции образования окиси азота складывается из энергии, необходимой для образования одного атома кислорода, и энергии активации первой реакции (29) цепи. Эффективное значение энергии образования одного атома кислорода в температурном диапазоне 2000— 5000° К равно Е = 61 ккал/молъ. [c.68] Уравнение (36) справедливо при отсутствии разложения окиси азота. [c.69] Дафф и Н. Дэвидсон [109] решили систему уравнений для определения скорости обратимых реакций (29) — (33) для воздуха при температурах до 7000° К. При этом оказалось, что при температурах более 3500— 4000° К действительные концентрации окиси азота могут значительно превышать равновесные концентрации. [c.69] Разложение окиси азота. К. Еллинек впервые экспериментально определил скорость разложения окиси азота в интервале температур при атмосферном давлении 690— 1750° С и на основании найденной закономерности рассчитал эту скорость. Эти данные приведены в табл. 7. [c.71] В дальнейшем кинетику разложения окиси азота изучали многие исследователи [39—41, 84—87, 109, 111, 116, 120, 142-143]. [c.71] Данные по кинетике разложения окиси азота крайне противоречивы [85—87]. Энергия активации процесса разложения окиси азота колеблется от 63 до 98 ккал1молъ, а порядок реакции по кислороду от -fO,5 до —0,5. Эти противоречия объяснены возможностью протекания процесса распада окиси азота в виде двух независимых реакций — бимолекулярной и ценной, скорости которых соизмеримы в широком интервале изменения условий разложения окиси азота. [c.72] Вернуться к основной статье