ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Корреляционные эффекты при гетеродиффузии из "Физическая химия твердого тела" Частота й характеризует вероятность удаления вакансии из положения, обусловленного предыдущим прыжком меченого атома, в любое другое (случайное) положение. Поэтому она называется эффективной частотой удаления вакансии. [c.230] В случае бинарного раствора, если индекс к относится к примеси, присутствующей в малой концентрации, частота удаления О определяется частотой обмена местами вакансии и атомов растворителя, а точнее, пропорциональна этой частоте с коэффициентом пропорциональности, определенным для каждой определенной кубической решетки. В этом случае согласно формуле (6.161) при фиксированной частоте прыжков примеси (Ок корреляционный множитель для примесных атомов тем больше, чем выше частота прыжков атомов растворителя. При этом возможны два предельных случая. [c.230] Если концентрации компонентов в твердом растворе сравнимы между собой, эффективная частота удаления вакансии от меченого атома О в формуле (6.161) оказывается зависящей от концентрации. Следовательно, и корреляционные множители компонентов концентрированных твердых растворов зависят от состава последних. Строгие статистические выражения в этом случае весьма сложны, однако при определенных упрощающих предположениях легко получить уравнения, связывающие корреляционные множители компонентов с экспериментально измеренными величинами— коэффициентами диффузии меченых атомов в твердом растворе заданного состава. [c.231] Аналогичное соотношение имеем и для атомов В. [c.231] И аналогичное выражение для /в. [c.232] Эти соотношения показывают, что в разбавленных твердых растворах замещения корреляционный множитель атомов растворителя имеет приблизительно такое же значение, как при самодиффузии, а корреляционный множитель примеси может изменяться в пределах от О до 1 в зависимости от соотношения ОвШа, как уже было описано выше. [c.232] Таким образом, мы видим, что в случае гетеродиффузии корреляционный эффект приводит к нарушению справедливости первого постулата Вагнера о независимом движении частиц разных сортов (см. раздел 6.1). При гетеродиффузии существует корреляция не только между последовательными прыжками каждого атома, но и между потоками атомов разных сортов, движущихся по узлам одной подрешетки. Поэтому следующей задачей является уточнение основного уравнения переноса, выведенного в разделе 6.2, путем отказа от I постулата Вагнера и учета корреляционного эффекта. [c.233] Вернуться к основной статье