ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Жидкие кристаллы Строение молекул и химическая связь из "Физическая химия Том 1 Издание 5" Разность Я —71 давлений сцепления и отталкивания называется внутренним давлением. Для сильно сжатых газов оно достигает больших величин, значительно превосходящих внешнее давление- Например для СОа при 40° С и 100 ат из ( ) вычисляется /7 = 731 ат. В данном случае можно еще пренебрегать поправкой 1т, и, таким образом, внутреннее давление в 7,31 раза превосходит внешн е. В жидкостях можно дать лишь приблизительную оценку величин внутреннего давления (например, беря его из уравнения Таммана, см. ниже). Оно достигает нескольких тысяч ат при норма тьном внешнем давлении. Поэтому жидкости, в противоположность газам, сохраняют постоянный объем и образуют резкую поверхность раздела с окружающей средс й. [c.188] Здесь По, Voo и С — эмпирические константы, первая из которых 1 риблизительно равна внутреннему давлению, а вторая соответствует поправке Ь уравнения Ван-дер-Ваальса. Это уравение дает с чень хорошие результаты для умеренно высоких давлений и менее точно как для малых, так и для очень высо-ких (больше 5000 от) давлений. [c.189] Сначала эти кольца приписывали правильному внутреннему строению молекул, которые при достаточной их величине сами служат своего рода диффракционными решетками, однако позднейшие исследования ряда авторов (начиная с К и з о м а, 1921) достоверно установили, что наряду с кольцами, отвечающими упорядоченной внутримолекулярной структуре, на рентгенограммах имеются также кольца, отвечающие упорядоченному расположению самих мюлекул в жидкости. Теория, развитая одновременно Дебаем (1927) и Цернике и Принсом (1927), позволила более детально расшифровать эту структуру. [c.189] строение роднит жидкости больше с твердыми телами, чем с газами, особенно при температурах, приближающихся к температуре замерзания, когда ряд свойств жидкости приближается к свойствам твердого тела (плотность, теплоемкость, упругие свойства и др.). [c.190] Повидимому, все жидкости при температурах, не слишком отдаленных от температуры замерзания, имеют строение, приближающееся к строению в твердом состоянии, и з соответствии с этим рентгенограммы имеют широкие размытые кольца в тех же приблизительно. местах, что и резкие кольца или группы колец твердого тела. Такое сходство обусловлено тем, что междучастич-ные силы, образующие кристаллическую решетку твердого тел , сохраняют свои особенности и в жидкости, где, однако, на них. налагаются тепловое движение, стремящееся расстраивать порядок, и другие добавочные факторы. [c.190] Псевдокристаллическое строение жидкостей еще мало изучено. Несомненно, что дальнейшее развитие этого направления даст много нового и прольет свет на загадочное строение жидкостей, до недавнего времени мало доступных для теоретической разработки. [c.190] как нашли Бернал и Фаулер (1933), имеет при высокой тем/пературе та-кже структуру плотной упаковки. При приближении к температуре замерзания эта структура постепеннс) переходит в структуру кварца (преобладающую при комнатной температуре) и вблизи температуры плавления — в структуру три-димита (модификация кварца), совпадающую со структурой льда. Разные плотности и энергетические свойства этих решеток объясняют изменение физических свойств воды с температурой и их общеизвестные аном)алии без необходимости прибегать к ранее общепринятым гипотетическим представлениям о равновесиях между ассоциированными молекулами (НгО/г, (Н20)з и т. д. (гид-роли), образованием и распадением которых пытались без большого успеха объяснить упомянутые аномалии воды. [c.190] Вернуться к основной статье