ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гомогенные реакции без изменения числа молей из "Физическая химия Том 1 Издание 5" Константы равновесия остаются постоянными лишь для реакций между идеальными газами, как это следует из способа их вычисления ( 243). При высоких давлениях (концентрациях) величины Ке и Кр перестают быть независимыми от давления и начальных концентраций, но постоянство остается в силе, если заменить в К концентрации активностями или в Кр давления-летучестями 261). К этому приходится прибегать лишь при высоких давлениях или при очень точных расчетах. [c.333] Если реакция протекает в пределах одной лишь фазы (в газовой смеси, однородном,растворе), то она называется гомогенной. Если же в ней принимает участие несколько фаз (например жидкие и твердые тела, реагирующие с газами), то она называется гетерогенной. [c.333] Из этих уравнений следует, что нагревание сдвигает равновесие в сторону процесса, идущего эндотермически, а охлаждение сдвигает его в сторону процесса, идущего экзотермически, или короче низкие температуры благоприятствуют экзотермическим реакциям, а высокие — эндотермическим. [c.334] Это правило составляет частный случай рассматриваемого в 278 принципа Л е - Ш а те л ь е-Б р а у н а. [c.334] Это выражение может служить для довольно точного вычисления величины Q между и из опытных К и К или для вычисления АГа из заданных A j и Q в рассматриваемом интервале, если разница между и не слишком велика. [c.334] Аналогичные соотношения между Кр и я. для других типов реакций даны в табл. 34. [c.336] Соотношения между у VI Кр для других типов реакций приведены в табл. 34. [c.337] Из последнего выражения можно вычислить степень превращения X или процент превращения ЮОд , обычно называемый выходом. [c.337] Соответствующие соотношения для других реакций даны также в табл. 34. [c.337] Соотношение парциальных давлений (или концентраций) попрежнему удовлетворяет константе равновесия и смесь остается в равновесном состоянии. То же будет при изменении обш,его объема. [c.338] изменение общего давления или объема не влияет на равновесие реакций, протекающих без изменения числа молей газов. [c.338] Это заключение остагтся справедливым также и для тех гетерогенных реакций, при которых не изменяется число молей их газообразных компон тов, например С + О2 = СО2 или РеО +, + Но = Ре + Н2О. [c.338] Если исходить из чистого HJ и обозначить его степень диссоциации через а, то после реакции его останется а, а образуется и J. [c.339] Найдем состав равновесной смеси в генераторе при 986° С и АГ = 0,623, если начальная смесь имела состав а = 12°/о СО,, Ь = 1% Но, с =10% СО, = 15% Н. 0, е=62% азста. [c.339] ТоУо СОа, 3,75% Hg, 7,25% СО, 12,25% HgO, 62,00% N2. [c.340] Натансон (1885) нашел для 49,7° С степени диссоциации, приведенные в табл. 36. Они действительно уменьшаются с увеличением давления. Положив / р= 1,269, можно получить из (а) вычисленные а, гюторые хорошо сходятся с измеренными. [c.340] ИЗ которого видно, что в этом приближении выход аммиака растет пропорционально давлению. В технике, в соотвегстзии с этим, ведут эту реакцию при давлениях в согни атмосфер. [c.341] Обобщение предыдущих примеров приводит к правилу если реакция протекает с увеличением числа молей (например диссоциация), то увеличение давления ей препятствует, а уменьшение давления ей бмгоприятствует если реакция протекает с уменьшением чисш молей, то давление влияет в обратном направлении. [c.342] Это заключение остается справедливым также и для гетерогенных реакций, где надо учитывать изменение числа молей лишь газообразных компонентов. [c.342] Вернуться к основной статье