ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные закономерности люминесценции Определение люминесценции из "Люминесцентный анализ неорганических веществ" Атомы и молекулы многих веществ способны поглощать энергию, поступающую к ним извне, и переходить при этом в новое энергетическое состояние, которое называется возбужденным. Эта избыточная энергия молекулы или атома может путем соударений передаться другой частице и израсходоваться на повышение ее поступательной, вращательной или колебательной энергии, т. е. на нагревание. В других случаях она может быть затрачена на отрыв электронов—ионизацию или фотохимическую реакцию. Если же возбужденные молекулы или атомы отдадут всю энергию возбуждения или часть ее в виде света, то в большинстве случаев наблюдается явление люминесценции. [c.9] В отличие от свечения тел при их нагревании люминесценцию часто называют холодным светом . Чтобы понять различие между люминесценцией и температурным свечением рассмотрим их характерные признаки. Температурное излучение всякого тела, находящегося в тепловом равновесии со средой, описывается законом Кирхгофа отношение излучательной способности к поглотительной при одной и той же температуре для всех тел одно и то же и зависит только от температуры чем больше тело при данной температуре поглощает энергии, тем оно больше ее излучает. Абсолютно черное тело поглощает полностью падающую на него энергию, следовательно, его излучательная способность является максимальной. Между тем абсолютно черное тело при комнатной температуре не излучает видимого света. Люминесцирующие вещества излучают в основном видимый свет именно при комнатной температуре. Следовательно, люминесценция является избытком излучения над температурным излучением на эту особенность было указано еще в 1888 г. Е. Видеманом , согласно которому признаком люминесценции является превышение излучения над температурным излучением тела. В отличие от температурного излучения тела люминесцентное излучение является неравновесным. [c.9] Таким образом, согласно определению С. И. Вавилова, люминесценцией называется избыток свечения тела над тепловым (температурным) излучением того же тела в данной спектральной области при данной температуре и при условии, что это избыточное свечение обладает длительностью примерно 10 сек и больше. [c.10] Таким образом, первая часть приведенного определения отличает люминесценцию от температурного излучения, вторая— отличает ее от всех других видов неравновесного свечения веществ рассеяния и отражения света, комбинационного рассеяния, излучения Вавилова—Черенкова и др. [c.10] Из сказанного понятно, что при использовании люминесценции в химическом анализе приходится считаться с тремя принципиально различными слагаемыми испускания света равновесное температурное излучение, люминесценция и различные другие виды неравновесного свечения. Нужно стремиться так ставить эксперимент, чтобы различные виды свечения, кроме люминесценции, были минимальными, так как от этого зависит величина холостого опыта и чувствительность реакций. С равновесным испусканием приходится считаться при использовании в анализе так называемой термолюминесценции или кандолюминесцен-ции, когда в качестве источника возбуждения применяется нагревание. В большинстве случаев в люминесцентном анализе применяют в качестве источника возбуждения ультрафиолетовый свет. В этом случае приходится считаться с рассеянным и отраженным светом, а иногда и с комбинационным рассеянием света. [c.10] Вернуться к основной статье