ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение флуоресцентных индикаторов при комплексометрическом титровании из "Люминесцентный анализ неорганических веществ" При объемных определениях различных элементов все шире применяют органические металлофлуоресцентные индикаторы. Если индикатор с определяемым элементом образует флуоресцирующее соединение, то при связывании этого элемента комплексо-ном (или иным комплексообразующим реагентом) в точке эквивалентности наблюдается исчезновение флуоресценции. Если индикатор флуоресцирует, а в присутствии определяемого элемента флуоресценция гасится, то точка эквивалентности определяется по возникновению флуоресценции. [c.122] Этот индикатор под названием кальцеин впервые описали X. Диль и Дж. Эллингбо . Он был применен как цветной индикатор для комплексометрического титрования кальция, стронция и бария в сильно щелочных растворах. Синтез флуорексона описан в литературе . [c.123] Флуоресценцию индикатора в щелочной среде в присутствии кальция заметил Б. Тукер . Он предложил пользоваться смесью флуорексона, тимолфталеина и хлорида калия в отношении 2 1 20 при титровании ионов кальция комплексоном III в ультрафиолетовом свете до исчезновения флуоресценции. [c.123] В последующих работах были исследованы свойства флуорексона и возможности его применения для определения щелочноземельных катионов, сульфатов и катионов-гасителей. [c.123] Флуоресценция флуорексона в нейтральной или слабощелочной среде (pH 11,0) гасится катионами Си , Ре , Со , Hg и другими катионами с незаполненными электронными оболочка-ми 09- 1. Это свойство флуорексона используется для определения катионов-гасителей. [c.124] Формула (11) описывает зависимость интенсивности флуоресценции флуоресцеина, находящегося во флуорексоне в виде примеси, от концентрации последнего. Справедливость уравнения (11) установлена при изучении зависимости флуоресценции флуоресцеина от его концентрации и наличии в растворах разных количеств флуорексона. [c.125] Определив однажды при одних и тех же условиях опыта (Х.=520 ммк, Ск=5 10 —5 10 %) значения констант в уравнении (14), можно, измеряя интенсивности флуоресценции анализируемого образца в кислой и щелочной средах, определить в нем процентное содержание флуоресцеина. [c.126] При использовании флуорексона для комплексометрических определений катионов примесь флуоресцеина во флуорексоне не должна быть больше 10%. [c.126] Изучению диссоциации флуорексона посвящен ряд работ Выполнение спектрофотометрических исследований растворов флуорексона с различными значениями pH показало , что диссоциация карбоксильных групп протекает без заметных изменений спектров поглощения. Величины констант ионизации (диссоциации) флуорексона приведены в табл. 14. [c.127] Большое различие в константах диссоциации оксигрупп III и lV—рКз и pKe и большая величина константы диссоциации pKi свидетельствуют о несимметричной структуре флуорексона. Этот же вывод подтверждается и результатами изучения состава комплекса флуорексона с кальцием в 0,1 н. растворе едкого кали, полученными методом изомолярных серий. Соотношение реагента к кальцию в составе комплекса оказалось 1 1. [c.127] Относительно причины гашения флуоресценции флуорексона в щелочной среде и изменения флуоресценции в присутствии катионов существуют различные мнения. [c.127] Уилкинс полагает, что в нефлуоресцирующем комплексе металл, например медь, ковалентно связан с кислородом оксигруппы, поэтому молекула не флуоресцирует. В флуоресцирующем комплексе, например с кальцием, катион металла не связан с группой ОН и именно это, по мнению автора, обусловливает способность комплекса флуоресцировать. [c.127] Гашение флуоресценции флуорексона при увеличении pH раствора начинается с диссоциации оксигруппы (IV) в положении 6 и наиболее резко проявляется при нарушении водородной связи между иминным азотом с кислородом оксигруппы (И1). Поэтому представляется вероятным мнение Эггерса, что флуоресценция флуорексона в кислой среде связана с наличием водородной связи между азотом иминной группы и кислородом гидроксильной группы (П1). [c.128] Вернуться к основной статье