ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка растворов, растворителей и реактивов из "Люминесцентный анализ неорганических веществ" Если примеси или концентрация солей влияют на скорость реакции, то определение выполняют аналогичным образом методом добавок (см. выше). [c.219] Вместо измерения тангенсов углов наклона применяют так называемый метод фиксированного времени. Готовят шкалу эталонных растворов и анализируемый раствор. Во все растворы вводят реагент и через определенный, заранее найденный промежуток времени— стоп-раствор (например, комплексон III), останавливающий реакцию. Измеряют интенсивности флуоресценции растворов. Сравнением со шкалой стандартов определяют содержание элемента в анализируемом растворе и рассчитывают содержание примеси в объекте. [c.219] При определении субмикроколичеств элементов люминесцентными методами чувствительность примененной люминесцентной реакции очень часто ограничивается чистотой холостой пробы. Поэтому в люминесцентном анализе следует применять возможно, более чистые реактивы квалификаций особой чистотой и химически чистый . Реактивы чистый для анализа и чистый могут быть применены лишь после оценки наличия в них той примеси, которая определяется с их применением, или после дополнительной их очистки. [c.219] Реактивы квалификаций ч. д. а. и даже х. ч. следует дополнительно очищать при определениях таких широко распространенных катионов, как алюминий, железо, магний, кальций, медь и другие. [c.219] При определении менее распространенных элементов, например таллия, галлия, рения, сурьмы, можно обойтись без дополнительной очистки применяемых реактивов. [c.219] Во МНОГИХ случаях можно избавиться от мешающих определению примесей в реактивах дополнительной перекристаллизацией или перегонкой. В ряде случаев бывают эффективными методы экстрагирования примесей органическими растворителями в виде комплексов с органическими или неорганическими аддендами, а также хроматографические методы, особенно с применением анионитов и комплексообразователей. [c.220] Растворы солей щелочных и щелочноземельных элементов от микропримесей железа, меди, цинка, никеля, кобальта и других катионов можно очищать на анионите, в ОН-форме. Наиболее эффективной оказывается очистка в динамических условиях. Механизм очистки зависит от природы присутствующих в растворе катионов и анионов и связан с образованием в разных случаях окислов, гидроокисей, двойных гидратов, основных солей, двойных основных солей и т. д. Например, медь осаждается анионитом в ОН-форме в виде Си2(ОН)зС1. Однако медь поглощается кислотным анионитом и из кислой среды Надо полагать, что Б этом случае происходит с аминогруппами анионита образование соединений типа аммиакатов . [c.220] В указанном ряду, можно отделить от других катионов, стоящих слева от него, и нельзя отделить от катионов, находящихся справа. [c.221] Хроматографические методы, в которых применяют органические комплексообразователи весьма эффективны для очистки растворов солей от микропримесей. Эти методы основаны на следующем если к очищаемому раствору реактива добавить ком-плексообразователь, не реагирующий с очищаемым веществом и образующий отрицательно заряженный комплекс с удаляемой из него примесью, а затем раствор пропустить через колонку с анионитом, то в результате поглощения анионитом комплекса и комп-лексообразователя из колонки будет вытекать очищенный раствор. Таким путем с применением анионита ЭДЭ-10 и комплексо-образователя 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1, Г-азо-бензол-3-сульфокислоты удается очистить от алюминия ацетатный буферный раствор, при этом содержание алюминия после очистки не превышает 5-10 %. [c.221] Лабораторная установка для очистки буферного раствора от алюминия хроматографическим методом изображена на рис. 58. [c.221] Она состоит из стеклянной колонки 4 диаметром 10—12 мм и высотой 400—500 мм со стеклянной диафрагмой 5, имеющей отверстия сосуда для очищаемого раствора / анионита ЭДЭ-10 6 трубки с двумя коленами и краном 2 кварцевого приемника для очищаемого раствора 3. Объем набухшего анионита в колонке равен 20—25 мл. [c.221] Через отмытый водой анионит пропускают буферный раствор с pH 5,8—6,0 до тех пор, пока значение его pH на выходе из колонки будет таким же как и исходного буферного раствора. Для контроля pH нужно сравнить окраску исходного буферного раствора в присутствии индикатора—ализарина с окраской буферного раствора, прошедшего через колонку, после добавления в него такого же количества ализарина. Скорость пропускания буферного раствора—20 мл 1ч. [c.222] К 1 л буферного раствора (pH 5,8—6,0), подлежащего очистке,, прибавляют 50 мл 0,1%-ного водного раствора 2,2, 4 -триокси--5-хлор-1,Г-азобензол-3-сульфокислоты и оставляют на 1 ч для образования комплексного соединения с алюминием. Очищать буферный раствор на колонке с анионитом надо непосредственно перед его употреблением, пропуская раствор через колонку со скоростью 120—130 мл1ч. [c.222] Впервые описанный принцип очистки солей применен к сульфатам цинка и кадми51 В качестве комплексообразователя используется нитрозо-Р-соль, которая образует комплексные соединения с железом, медью, никелем и кобальтом и не образует их с цинком и кадмием. Дее сульфогруппы в молекуле нитрозо-Р-соли обеспечивают прочную сорбируемость комплексов анионитом. [c.222] Пользуясь этим методом, можно очищать весьма концентрированные растворы, вплоть до 35%-ных. Степень очистки сульфатов цинка и кадмия не была достаточно полно выявлена так как существовавшие в то время химические методы анализа имели чувствительность для определения железа, никеля и кобальта 1 10 %, а меди—1-10 %. [c.222] В литературе приводятся хроматографические методы очистки растворов солей с применением в качестве сорбентов окиси алюминия и угольно-диметилглиоксимовых колонок. [c.222] В основном метод сводится к следующему . К раствору очищаемой соли при pH 7,0—7,5 и комнатной температуре добавляют водный раствор диэтилдитиокарбамата натрия в количестве, достаточном для полного образования комплексных соединений с примесями, после чего раствор обрабатывают активированным углем (марка—щелочной А ). Затем раствор проверяют на полноту удаления примесей. Для этого к отфильтрованной пробе добавляют небольшое количество диэтилдитиокарбамата натрия и изоамиловый спирт. Появление желтой окраски спиртового слоя после встряхивания свидетельствует о недостаточной очистке раствора. В этом случае вторично добавляют диэтилдитиокарбамат натрия и повторяют обработку активированным углем. [c.223] Для контроля полноты удаления диэтилдитиокарбамата из очищаемого раствора, к пробе добавляют небольшое количество ионов меди и изоамилового спирта. После встряхивания слой спирта не должен быть окрашен в желтый цвет. [c.223] Описанным способом очищали растворы солей щелочных и щелочноземельных металлов и аммония, молибдат и вольфрамит аммония, соли цинка, кадмия и др. [c.223] Вернуться к основной статье