ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Магний из "Люминесцентный анализ неорганических веществ" Было установлено, что в щелочной среде бериллий с морином образует комплекс, ярко флуоресцирующий зеленым цветом. Оптимальное значение pH в разных работах указывается в пределах П,3—13,0. Оптимальное количество реагента в разных работах также указывается различное и зависит от чистоты применяемого морина. На 10 мл анализируемого раствора рекомендуется вносить 1 мл 0,02%-ного спиртового раствора морина . [c.250] Для устранения влияния мешающих примесей хорошие результаты дает комплексообразующий раствор, приготовленный следующим образом . В 80—90 мл воды последовательно растворяют 1 г пиросульфита натрия, по 2,5 г аскорбиновой и лимонной кислот и 5 г комплексона П1 по растворении разбавляют водой до 100 мл. Если комплексон П1 полностью не растворяется, добавляют по каплям раствор едкого натра до растворения осадка. В качестве восстановителя в комплексообразующем растворе применяют станнит натрия . [c.250] Роль восстановителя состоит не только в предотвращении мешающего влияния ряда катионов, но и в устранении окисления морина. Способность морина окисляться в щелочной среде заметил Е. Б. Сендел . В этой работе было указано, что медь, серебро и. марганец каталитически ускоряют это окисление, а раствор станнита натрия стабилизирует флуоресцентное свечение. Еще лучшая стабилизация достигается при применении станнита натрия и комплексона III. С применением указанного выше комплексообразующего раствора интенсивность флуоресценции комплекса бериллия с морином на протяжении первого часа уменьшается на 5—10%, но ее пропорциональность содержанию бериллия сохраняется . Поэтому при использовании шкалы эталонов, приготовленной одновременно с растворами проб, такое ослабление флуоресценции практического значения не имеет. Максимальная яркость флуоресценции растворов развивается в течение 5 мин. [c.250] И вторичный—409 )-ный раствор хромата калия при толщине слоя 10 мм. При использовании этих светофильтров на флуориметре с лампой накаливания в конечном объеме 10 мл можно определять от 0,05 до 1,0 мкг ВеО. При этом для создания оптимального значения pH рекомендуется применять боратный буферный раствор, содержащий в 1 л воды 28,6 г борной кислоты и 96,0 г едкого натра. [c.251] В условиях определения бериллия (в растворе, содержащем комплексон III, аскорбиновую и лимонную кислоты, а также пиросульфит натрия) возникает также флуоресценция скандия, иттрия, циркония, гафния и тория. Однако со скандием и иттрием яркость флуоресценции раствора в 200 раз слабее, чем с бериллием, а для остальных элементов—в 2000—3000 раз слабее бериллия. В описанных условиях слабая флуоресценция для лития, кальция и цинка, возникающая при возбуждении флуоресценции ультрафиолетовым светом, не была обнаружена . Определение долей микрограмма бериллия еще возможно в присутствии алюминия, кальция, магния, марганца, молибдена, кадмия, свинца и цинка до 5 мг 350 мкг железа и 30 мкг хрома. При содержании титана более 200 мкг раствор становится мутным, и вследствие рассеивания света измеренная флуоресценция оказывается повышенной на 10—15%. [c.251] Метод применен для определения бериллия в рудах и в особенности в обычных силикатных породах . [c.251] К отобранному для аналаза раствору прибавляют 2 мл комплексообразующего раствора, нейтрализуют 5%-ным раствором едкого натра до начала покраснения бумаги конго красной, приливают 1 мл буферного раствора (см. стр. 251), мл 0,02%-ного спиртового раствора морина, доводят водой до 10 мл и через 5 мин измеряют ннтенсивность флуоресценции раствора. Если в анализируемом растворе присутствует более 3 мг алюминия или магния, то кроме комплексообразующего раствора добавляют еще 1 мл 5%-ного раствора комплексона III. Из полученной величины интенсивности флуоресценции вычитают интенсивность флуоресцен-дии холостого опыта, проведенного через весь ход анализа, начиная с разложения смесью кислот. [c.252] Известны также методы определения бериллия с морином в бронзах , в фильтровальных бумагах и в биологических объектах . [c.252] С целью устранения мешающего влияния посторонних катионов при анализе руд применяют сильное разбавление анализируемого раствора . [c.252] Определения бериллия с оксиантрахинонами менее чувствительны, чем реакция с морином, поэтому в настоящее время широкого практического применения они не находят. [c.253] Не имеет в настоящее время практического значения реакция обнаружения бериллия с 8-оксихинолином , предложенная X. Гото и И. Какита. Ее чувствительность при проведении вО,1н. растворе едкого натра всего лишь 1 мкг в 1 мл раствора. [c.253] Более чувствительным реагентом на бериллий является 8-окси-хинальдин. Образующийся в растворе с pH 8,0 0,2 оксихин-альдинат бериллия экстрагируется хлороформом. По возникшей зеленой флуоресценции хлороформного экстракта может быть определен бериллий в количестве 0,3—3,0 мкг в 10 мл. Этот метод может представить интерес в случае необходимости определения из одного анализируемого раствора бериллия, галлия и индия (см. методы определения галлия стр. 293). [c.253] Представляет интерес определение бериллия с помощью 2-(о--оксифенил)-бензотиазола . При добавлении спиртового раствора этого реагента к раствору соли бериллия возникает комплекс с соотношением реагента и бериллия 1 1, флуоресцирующий ярким синим светом. Спектр флуоресценции представляет бесструктурную полосу в интервале длин волн 400—500 ммк с максимумом при 435 ммк. Максимальная чувствительность этой реакции достигается при pH 4,5—6,4 и равняется 0,05 мкг бериллия в 1 мл раствора. Реакция достаточна специфична не уменьшают чувствительности реакции при соотношении 1 1000 следующие катионы Ag+, РЬ +, ТГ, Hg d +, Ni +, o Мп - , U i, e , Th +, La +, a2 Sr2 Ba +, Mg +, Li+, Na+, K , NHt. [c.254] Чувствительность понижается в присутствии Fe , Сг , Al , Bi +, Sb +, Sn +, Zr + и Ti3+. [c.254] Мешающее влияние этих катионов можно устранить сегнето-вой солью, в присутствии которой в интервале pH 4,5—5,0 можно определять бериллий при избытке указанных ионов 1 1000. Наибольшее мешающее влияние на эту реакцию оказывает медь. В ее присутствии можно определять бериллий при соотношении его к меди, равном 1 400. [c.254] Цинк приводит к возникновению светло-зеленой флуоресценции, однако менее интенсивной, чем флуоресценция комплекса бериллия. В интервале pH 2,5—4,5 можно открывать 0,05 жкг бериллия в присутствии 40 мкг цинка, или 0,5 мкг бериллия в присутствии 400 мкг цинка, что соответствует отношению бериллия к цинку 1 800. Из анионов не мешают определению С1, SOI, NO3, ацетаты, бораты. Тартраты, цитраты, арсенаты и фториды снижают чувствительность реакции. [c.254] Ход определения бериллия с 2-(о-оксифенил-бензотиазолом). В мерную колбу емкостью 50 мл помещают 5 мл нейтрального или слабокислого анализируемого раствора, содержащего 0,5— 10 мкг бериллия, добавляют 10 мл ацетатного буферного раствора с pH 5,0—6,0, 20 мл этилового спирта, перемешивают, добавляют 1 мл 0,23%-НОГО раствора 2-(о-оксифенил)-бензотиазола в этиловом спирте и доводят раствор до метки этиловым спиртом. [c.254] Подобным способом готовят шкалу эталонных растворов. О количестве бериллия в анализируемом растворе судят после построения калибровочной кривой или по визуальному сравнению интенсивностей флуоресценции приготовленных растворов. [c.254] Отмечена флуоресценция оксихинолината магния . В более поздних работах установлено, что в аммиачной среде оксихи-нолинат магния легко экстрагируется метилизобутилкетоном. Экстракт оксихинолината магния имеет максимум поглощения света при 357 ммк. При облучении ультрафиолетовым светом раствор оксихинолината магния флуоресцирует зеленым цветом. Максимум спектра флуоресценции лежит при 525 ммк. Оптимальное значение pH для экстрагирования оксихинолината магния— 9,4 при pH 10,2 этим же растворителем экстрагируется оксихи-нолинат бериллия, а при pH 9,2—оксихинолинат цинка. [c.256] Вернуться к основной статье