ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Таллий из "Люминесцентный анализ неорганических веществ" Таллий (ТР ) в солянокислом растворе образует с родамином С тройной комплекс, способный извлекаться бензолом и флуоресцировать ярким оранжево-красным светом . Спектр флуоресценции комплекса представляет собой бесструктурную полосу в пределах длин волн 550—650 ммк, с максимумом интенсивности флуоресценции при 590 ммк. [c.304] Установлено , что родамин С при недостатке кислоты извлекается бензолом и в отсутствие таллия, поэтому оптимальным отношением соляной кислоты к воде при выполнении этой реакции является 1 1. [c.304] Оптимальное количество родамина С равняется 0,1 мг на 3 мл анализируемого раствора. Время развития флуоресценции постоянной интенсивности 45—50 мин. Устойчивость комплекса, извлеченного бензолом, 24 ч. Чувствительность реакции равна 0,1 мкг в 2 мл бензола. Линейная зависимость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией таллия сохраняется до 10,0 мкг в 2 мл раствора. [c.305] При извлечении таллия с коллектором—двуокисью марганца— ни один катион, находящийся в количестве 25 мкг, не мешает определению таллия. [c.305] Приведены методы определения таллия с родамином С в иодиде и хлориде натрия, а также в нитрате, сульфате и бромиде калия. [c.305] При определении таллия в иодиде натрия следует иметь в виду, что анион иода с родамином С образует комплекс, который извлекается бензолом, при этом наблюдается флуоресценция экстракта. Для удаления иода были применены последовательно ряд операций основную массу иода удаляли путем двухкратного кислотного разложения иодида натрия серной кислотой с прокаливанием и плавлением соли. Затем после растворения соли в воде таллий осаждали с коллектором—двуокисью марганца—из щелочной среды. Для отфильтровывания коллектора был применен фильтр, представляющий собой стеклянную трубку с оттянутым нижним концом и воронкой. Высота тампона из стеклянной ваты должна быть 5—6 мм, так как было установлено, что иод сорбируется стеклянной ватой и с целью уменьшения объема воды для отмывки иода высота слоя ваты не должна превышать указанную. Стеклянную вату перед набивкой в фильтр кипятят в соляной кислоте (1 1) в течение 15—20 мин, кислоту сливают и повторяют кипячение с новой порцией кислоты. Затем вату промывают трижды дистиллированной водой. [c.305] Отфильтрованный осадок промывают 4 раза горячей дистиллированной водой (по 15 мл с температурой около 80 °С) и растворяют в 2 мл 2,5%-ного раствора сульфита натрия в соляной кислоте (1 1). Раствор собирают в пробирку с притертой пробкой. [c.306] С целью приготовления сравнительной и холостой проб в две такие же пробирки наливают по 2 мл раствора сульфита натрия, в одну из них добавляют 0,1 мл стандартного раствора таллия, содержащего 10 мкг таллия в 1 мл раствора. Во все три пробирки добавляют по каплям бромную воду—до появления желтой окраски, избыток брома удаляют, добавляя в каждую пробирку (по капле) 10%-ный раствор сульфосалициловой кислоты до обесцвечивания растворов, вносят по 0,1 мл 0,2%-ного раствора родамина С и по 2 жл бензола. [c.306] Описанный метод пригоден и для определения таллия в хлоридах, бромидах, нитратах и сульфатах щелочных металлов. Во всех этих случаях не требуется кислотного разложения соли и анализ упрощается. [c.306] Описанный метод применен для определения таллия в сульфидных и полиметаллических рудах, при этом таллий отделяли экстрагированием бромидов из водного 1 н. по НВг раствора диэтиловым эфиром. [c.306] Было обнаружено , что таллий (I) дает весьма чувствительную флуоресцентную реакцию с родамином 6Ж- Это обстоятельство представляет несомненный интерес, так как открывает возможность флуориметрического определения таллия, минуя стадию его окисления. Оптимальные условия определения таллия с родамином 6Ж следующие реакция должна проводиться в среде 5 н. бромистоводородной или 15 н. серной кислоты в присутствии бромид-иона в количестве 0,5 мл 40%-ного раствора бромида калия на 10 мл анализируемого раствора. При объеме водной среды 10 мл объем органической среды (бензола)--4 мл. Чувствительность реакции—0,005 мкг в 1 мл бензольного экстракта. [c.307] Хлорид титана (1П), введенный в испытуемый раствор в качестве восстановителя, не оказывает влияния на флуоресцентную реакцию таллия (Tl ) с родамином 6Ж и дает тем самым возможность определять таллий в присутствии железа. Оптимальное количество хлорида титана (111)—0,1 мл 5%-ного раствора на 10 мл анализируемого раствора. В указанных условиях проведения реакции практически не мешают определению таллия А1 , Мп +, d , Ni , V определение возможно в присутствии значительных количеств Fe , Fe , Zn , Mo , Мешают определению только лишь индий, олово и ртуть. Определение таллия (I) с родамином 6Ж более специфично, чем реакция его с родамином С. [c.307] Метод применен для определения таллия в металлическом цинке и кадмии. Для отделения основной массы цинка и кадмия и концентрирования таллия был использован способ осаждения таллия на двуокиси марганца. [c.307] Ход определения таллия с родамином 6Ж в металлическом цинке и кадмии . Навеску металла в 1,00 г растворяют в стакане емкостью 150 мл в небольшом количестве серной кислоты (1 4). В раствор вводят 15 мл 0,1 %-ного раствора сульфата марганца и бромную воду до ярко-желтой окраски раствора. Растворы нагревают до кипения, нейтрализуют щелочью до pH 5,0—5,5 (по универсальной индикаторной бумаге) и оставляют на песочной бане до коагуляции осадка. Осадок фильтруют через фильтр с белой лентой и промывают несколько раз горячей водой. Затем осадок растворяют в небольшом количестве горячей соляной кислоты, разбавленной 1 1, к которой добавлено несколько кристаллов сульфита натрия. Фильтрат и промывные воды собирают в стакан, в котором производилось осаждение, затем переводят в мерную колбу емкостью 25 мл и разбавляют водой до метки. [c.307] Шкалу стандартов готовят одновременно с анализируемым раствором следуюш,им образом. В стаканы емкостью 50 мл вводят 10 жл 5 н. бромистоводородной кислоты (или 10 мл 15 н. серной кислоты и 0,5 жл 10%-ного раствора КВг), раствор, содержащий 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 мкг таллия, и 0,1жл раствора хлорида титана (III). Через 10 мин растворы переносят в делительную воронку емкостью 50 мл, туда же вносят по 0,1 жл раствора родамина 6Ж и по 4 жл бензола. Содержимое воронок встряхивают в течение 30 сек. Поосле расслаивании жидкостей бензольный слой спускают в сухие пробирки. [c.308] Чувствительность метода в условиях анализа 1-10 %. [c.308] Присутствие таллия в растворе можно обнаружить по флуоресценции красного цвета, возникающей в растворе хлорида натрия, если только в нем присутствует ион таллия (I). Возбуждение осуществляют ультрафиолетовым светом с длиной волны Х= 253,7 ммк. Открываемый минимум 1 мкг при предельном разбавлении 1 50 ООО. [c.308] Предложен метод обнаружения таллия по гашению флуоресценции уранилсульфата и кошенили- . [c.308] Кроме того, описана реакция обнаружения таллия по флуоресценции кристаллофосфоров КЦТ ) и СаО(Т1). При открытии таллия по свечению кристаллофосфора К1(Т1), на предметное кварцевое стекло наносят каплю насыщенного раствора иодида калия и рядом каплю исследуемого раствора объемом 0,002 мл. Капли соединяют и высушивают под лампой. В присутствии таллия в ультрафиолетовом свете наблюдается желто-зеленая флуоресценция (иногда сине-зеленая). При ее наблюдении в темном поле микроскопа открываемый минимум составляет 0,0001 мкг таллия при предельном разбавлении 1 20 ООО ООО. Мешают выполнению реакции Sn , Hg , Fe , u , Pb . [c.308] Вернуться к основной статье